摘要:
已经检查了一组五配位锰 (III) 席夫碱配合物的激光闪光光解和发射特性。与据报道在没有轴向配位的情况下发生的 Mn3+ 和赤道 salen 配体之间的分子内电子转移相反,我们的激光闪光光解研究表明,各个激发态的反应性明显受到顶端电子供体强度的影响。金属中心的配体。事实上,金属-配体顶端键的均裂和异裂光裂解可能是激光激发时最重要的过程,它们的相对贡献受介质效应和轴向配体的 sigma 电荷捐赠的影响。另一方面,通过激光闪光光解检测氧化锰 (V) salen 络合物 (λ(max) 530 nm) 等反应中间体开辟了将这种快速检测技术应用于金属络合物催化反应机理研究的途径。事实上,已经通过激光闪光观察到简单烯烃对氧锰 (V) salen 的猝灭。