N-(1,1-diphenylbut-3-enyl)-1-phenylmethanimine | 909110-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(1,1-diphenylbut-3-enyl)-1-phenylmethanimine
• CAS: 909110-61-8
• 化学式: C₂₃H₂₁N
• 分子量: 311.426
• InChiKey: CBOQXXJHDYEARB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2-二苯基甘氨酸 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三丁基膦 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 N-(1,1-diphenylbut-3-enyl)-1-phenylmethanimine 、 N-(diphenylmethylene)-1-phenylbut-3-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  醛对Pd催化的烯丙基化的α-氨基阴离子当量的胺键合：均胺的高效合成

  摘要：

  描述了从醛中产生α-氨基阴离子的有吸引力的策略，并将其应用于合成均烯丙基胺中。通过用2，2-二苯基甘氨酸胺化并随后脱羧，可以将芳族醛转化为α-氨基阴离子当量。原位生成的α-亚氨基阴离子对Pd催化的烯丙基化反应具有很高的反应性，从而以高收率形成了相应的均烯丙基胺，且具有极好的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/ol4034012

文献信息

• Lewis acidic FeCl₃ promoted 2-aza-Cope rearrangement to afford α-substituted homoallylamines in dimethyl carbonate
  作者：Karthik Gadde、Jonas Daelemans、Bert U. W. Maes、Kourosch Abbaspour Tehrani

  DOI：10.1039/c9ra03277k

  日期：——

  The iron(III)-catalyzed efficient strategy for the synthesis of α-substituted homoallylamines was accomplished via a cationic 2-aza-Cope rearrangement of aldimines, generated in situ by condensation of commercially available aldehydes and easily synthesizable 1,1-diphenylhomoallylamines. This reaction features a broad substrate scope with high yields and is conducted in an eco-friendly solvent, i.e

  铁 ( III ) 催化合成 α-取代的高烯丙胺的有效策略是通过醛亚胺的阳离子 2-aza-Cope 重排实现的，醛亚胺是由市售的醛和易于合成的 1,1-二苯基高烯丙胺缩合原位产生的。该反应具有广泛的底物范围和高收率，并且在环保溶剂即碳酸二甲酯中进行。
• Nickel-Catalyzed Decarboxylative Generation and Asymmetric Allylation of 2-Azaallyl Anions
  作者：Chenlu Liu、Changfeng Deng、Han Yang、Xiaoyan Qian、Shaojian Tang、Michal Poznik、Jason J. Chruma

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01293

  日期：2019.8.16

  The first nickel-catalyzed asymmetric decarboxylative allylation (DcA) of allyl 2,2-diarylglycinate imines is reported. This transformation utilizes a chiral ferrocenyl bidentate ligand and a Ni(0) precatalyst to mediate the decarboxylative generation and asymmetric allylation of 2-azaallyl anions, affording α-aryl homoallylic imines in modest-to-high yields and moderate-to-high enantiomeric ratios

  报道了2，2-二芳基甘氨酸烯丙基烯丙基亚胺的第一个镍催化的不对称脱羧烯丙基化（DcA）。此转化利用手性二茂铁二齿双齿配体和Ni（0）预催化剂介导2-氮杂烯丙基阴离子的脱羧生成和不对称烯丙基化，以中等至高收率和中等至高对映体比率提供α-芳基均烯丙基亚胺。 。与我们先前报道的类似的Pd介导的实验方案相比，所产生的Ni催化的转化过程被证明不那么普遍，但是就C–C键形成的区域和对映选择性而言，它仍然表现出一定的优势。
• Mechanism of the Pd-catalyzed Decarboxylative Allylation of α-Imino Esters: Decarboxylation via Free Carboxylate Ion
  作者：Zhe Li、Yuan-Ye Jiang、Andrew A. Yeagley、James P. Bour、Lei Liu、Jason J. Chruma、Yao Fu

  DOI：10.1002/chem.201201425

  日期：2012.11.5

  The Pd‐catalyzed decarboxylative allylation of α‐(diphenylmethylene)imino esters (1) or allyl diphenylglycinate imines (2) is an efficient method to construct new C(sp3)C(sp3) bonds. The detailed mechanism of this reaction was studied by theoretical calculations [ONIOM(B3LYP/LANL2DZ+p:PM6)] combined with experimental observations. The overall catalytic cycle was found to consist of three steps: oxidative

  Pd催化的α-（二苯基亚甲基）亚氨基酯（1）或烯丙基二苯基甘氨酸亚胺（2）的脱羧烯丙基化是构建新的C（sp 3）C（sp 3）键的有效方法。通过理论计算[ONIOM（B3LYP / LANL2DZ + p：PM6）]结合实验观察，研究了该反应的详细机理。发现整个催化循环包括三个步骤：氧化加成，脱羧和还原烯丙基化。1对[（dba）Pd（PPh 3）2的氧化加成]（dba ＝二亚苄基丙酮）产生烯丙基钯阳离子和具有+ 9.1kcal mol -1的低活化势垒的羧酸根阴离子。以下确定速率的脱羧反应是通过溶剂暴露的α-亚氨基羧酸羧酸根阴离子，而不是活化障碍为+22.7 kcal mol -1的O-连接的烯丙基钯羧酸盐进行的。由这种脱羧作用生成的2-氮杂烯丙基阴离子在外球过程中攻击与Pd中心相对的烯丙基配体的表面，从而产生主要产物3，其活化势垒低于次要产物4。与观测到的区域选择性呈正线性Hammett相关性[
• Carbon–carbon bond formations at the benzylic positions of N-benzylxanthone imines and N-benzyldi-1-naphthyl ketone imine
  作者：Takashi Niwa、Takafumi Suehiro、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.034

  日期：2009.6

  Two N-benzyl imines are designed to allow for carbon-carbon bond formations at the aminated benzylic positions. Direct benzylic arylation reactions of N-benzylxanthone imine with aryl chlorides proceed under palladium catalysis in the presence of cesium hydroxide, yielding the corresponding benzhydrylamine derivatives. Alkylation reactions of N-benzyldi-1-naphthyl ketone imine with alkyl halides in the presence of potassium tert-butoxide afford the corresponding 1-phenylalkylamines in high yields. Conjugate addition of N-benzyldi-1-naphthyl ketone imine is also described. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Aminative Umpolung of Aldehydes to α-Amino Anion Equivalents for Pd-Catalyzed Allylation: An Efficient Synthesis of Homoallylic Amines
  作者：Lei Ding、Jing Chen、Yifan Hu、Juan Xu、Xing Gong、Dongfang Xu、Baoguo Zhao、Hexing Li

  DOI：10.1021/ol4034012

  日期：2014.2.7

  An attractive strategy for generation of α-amino anions from aldehydes with applications in synthesis of homoallylic amines is described. Aromatic aldehydes can be converted to α-amino anion equivalents via amination with 2,2-diphenylglycine and subsequent decarboxylation. The in situ generated α-imino anions are highly reactive for Pd-catalyzed allylation, forming the corresponding homoallylic amines

  描述了从醛中产生α-氨基阴离子的有吸引力的策略，并将其应用于合成均烯丙基胺中。通过用2，2-二苯基甘氨酸胺化并随后脱羧，可以将芳族醛转化为α-氨基阴离子当量。原位生成的α-亚氨基阴离子对Pd催化的烯丙基化反应具有很高的反应性，从而以高收率形成了相应的均烯丙基胺，且具有极好的区域选择性。