3-(trifluoromethyl)phenyllithium | 368-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(trifluoromethyl)phenyllithium
• CAS: 368-49-0
• 化学式: C₇H₄F₃*Li
• 分子量: 152.045
• InChiKey: ALZXBQJQDHIYDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(trifluoromethyl)phenyllithium 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化环内 1-氮杂烯丙基阴离子的烯丙基化

  摘要：

  环内 1-氮杂烯丙基阴离子在钯催化的烯丙基化中与乙酸烯丙酯结合，然后还原，得到未保护的 2-（杂）芳基-3-烯丙基哌啶和 2-烯丙基-3-芳基吗啉，这些产品不易通过其他方式获得。然后烯丙基很容易转化成各种官能团。使用对映体纯的 BI-DIME 型配体对反应的不对称变体进行的初步研究表明，产物具有中等的对映选择性。计算研究表明，内层还原消除和外层亲核取代的能垒几乎相同，这使得它们都是可能的反应途径。此外，内球机制显示出对映体区别性的C-C键形成步骤，而外球机制的选择性要低得多，这两者结合起来使反应的不对称变体具有中等对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00743
• 作为产物：
  描述：

  苯基锂 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 四氢呋喃 、 联苯 、 正戊烷 为溶剂， 生成 3-(trifluoromethyl)phenyllithium
  参考文献：
  名称：

  Relative Basicities of ortho-, meta-, and para-Substituted Aryllithiums

  摘要：

  The relative basicities of aryllithiums bearing methoxy, chlorine, fluorine, trifluoromethyl and trifluoromethoxy substituents at the ortho, meta, and para positions have been assessed. To this end, two aryllithiums of comparable basicity were equilibrated together with the corresponding bromo- or iodoarenes in a 1: 2 mixture of pentanes with tetrahydrofuran at -50, -75, or -100 degrees C. The "basicity" (protodelithiation) increments Delta Delta G derived from the equilibrium constants are linearly correlated with the relative protonation enthalpies of the corresponding aryl anions in the gas phase. However, the correlation factor proves to be position-dependent. Compared with "naked" aryl anions, the basicity of aryllithiums mirrors the effects of ortho, meta, and para substituents to the extent of 36%, 30%, and 25%, respectively.

  DOI：

  10.1021/jo8020083

文献信息

• One-pot, modular approach to functionalized ketones <i>via</i> nucleophilic addition/Buchwald–Hartwig amination strategy
  作者：Jorn de Jong、Dorus Heijnen、Hugo Helbert、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/c8cc08444k

  日期：——

  followed by the Buchwald–Hartwig amination with in situ released lithium amides is presented. In this work amides are used as masked ketones, revealed by the addition of organolithium reagents which generates a lithium amide, suitable for subsequent Buchwald–Hartwig coupling in the presence of a palladium catalyst. This methodology allows for rapid, efficient and atom economic synthesis of aminoarylketones

  提出了一种一般的一锅法，将有机锂试剂1,2-添加到酰胺中，然后用原位释放的锂酰胺进行布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化。在这项工作中，酰胺被用作掩蔽的酮，通过添加可生成锂酰胺的有机锂试剂揭示，该酰胺适合于随后在钯催化剂存在下进行的布赫瓦尔德-哈特维格偶联反应。该方法允许以良好的产率快速，有效和原子经济地合成氨基芳基酮。
• Cross-Coupling Knows No Limits: Assessing the Synthetic Potential of the Palladium-Catalysed Cross-Coupling of Organolithiums
  作者：James D. Firth、Peter O'Brien

  DOI：10.1002/cctc.201402886

  日期：2015.2

  Organolithiums have passed the test! Previously considered too reactive and unstable, organolithiums have been tamed and can now participate successfully in palladium‐catalysed cross‐coupling with aryl/vinyl bromides and triflates.

  有机锂已通过测试！以前认为有机锂太易反应且不稳定，现已被驯服，现在可以成功地参与钯催化的芳基/乙烯基溴化物和三氟甲磺酸酯的交叉偶联。
• [EN] PROCESSES FOR THE PREPARATION OF CINACALCET<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA PRÉPARATION DE CINACALCET
  申请人：RANBAXY LAB LTD

  公开号：WO2011033473A1

  公开（公告）日：2011-03-24

  The present invention provides processes and intermediates for preparing cinacalcet base and pharmaceutically acceptable salts thereof.

  本发明提供了制备西那卡塞碱及其药用可接受盐的过程和中间体。
• PROCESSES FOR THE PREPARATION OF CINACALCET
  申请人：Mukhtar Sayeed

  公开号：US20120309842A1

  公开（公告）日：2012-12-06

  The present invention provides processes and intermediates for preparing cinacalcet base and pharmaceutically acceptable salts thereof.

  本发明提供了制备西那卡塞碱及其药用可接受盐的过程和中间体。
• Untersuchungen zum mechanismus der reduktiven photo-eliminierung des biphenyl-systems aus cis-bis(phenyl) platin(II)-verbindungen
  作者：Hans-Albert Brune、Edith Hupfer、Günther Schmidtberg、Andrea Baur

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83152-8

  日期：1992.2

  2-bis(diphenylphosphino)benzene), substituents of increasing van der Waals volumes have been introduced into the ortho- or meta-positions of the platinum-bonded phenyl rings in order to influence the relative orientations of these rings with espect to the plane defined by the four valences of the central platinum. The consequences of the different conformations on the photochemical elimination of the biphenyl

  在类型[（η的化合物2 -diphosphine）双（苯基）铂（II）]（二膦= 1,2-双（二苯基膦基）乙烷，顺-1,2-双（二苯基膦基）乙烯，1,2-双（二苯基膦基）苯），范德华体积增加的取代基已引入邻位或间位为了影响这些环相对于由中心铂的四个化合价所定义的平面的相对取向，它们与铂键合的苯环的位置相对应。在结晶和液相中研究了不同构象对从双（苯基）铂化合物光化学消除联苯系统的影响，其结果是，只有当两个苯环都垂直取向（或几乎垂直于铂平面。