1-Diazo-5-((S)-2-trimethylsilanyl-pyrrolidin-1-yl)-pentan-2-one | 459410-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-Diazo-5-((S)-2-trimethylsilanyl-pyrrolidin-1-yl)-pentan-2-one
• 英文别名: 1-diazo-5-[(2S)-2-trimethylsilylpyrrolidin-1-yl]pentan-2-one
• CAS: 459410-13-0
• 化学式: C₁₂H₂₃N₃OSi
• 分子量: 253.42
• InChiKey: NKXSLRSAYDZVIY-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  22.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Diazo-5-((S)-2-trimethylsilanyl-pyrrolidin-1-yl)-pentan-2-one 在 copper acetylacetonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (9R,9aS)-9-Trimethylsilanyl-hexahydro-quinolizin-1-one 、 (9R,9aR)-9-Trimethylsilanyl-hexahydro-quinolizin-1-one 、 (9S,9aS)-9-Trimethylsilanyl-hexahydro-quinolizin-1-one 、 (9S,9aR)-9-Trimethylsilanyl-hexahydro-quinolizin-1-one
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的，立体选择性的甲硅烷基定向的史蒂文斯[1,2]转移的铵化铵。

  摘要：

  [反应：参见正文] 2-甲硅烷基吡咯烷的甲硅烷基基团起几个关键作用：除环氮外，在面部选择性类胡萝卜素中的立体化学控制元素，在区域选择性1,2-迁移过程中保留的立体化学“占位符”通过生成的螺环铵盐和羟基替代物进行最终的立体选择性弗莱明-塔莫氧化。该化学反应代表了史蒂文斯重排的一种新颖用途，并提供了一条短的，对映选择性的途径，使之与羟基化的喹oli嗪类似，例如来自Boc-吡咯烷的3。

  DOI：

  10.1021/ol025951r
• 作为产物：
  描述：

  2-trimethylsilylpyrrolidine 、 5-Bromo-1-diazopentan-2-one 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-Diazo-5-((R)-2-trimethylsilanyl-pyrrolidin-1-yl)-pentan-2-one 、 1-Diazo-5-((S)-2-trimethylsilanyl-pyrrolidin-1-yl)-pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的，立体选择性的甲硅烷基定向的史蒂文斯[1,2]转移的铵化铵。

  摘要：

  [反应：参见正文] 2-甲硅烷基吡咯烷的甲硅烷基基团起几个关键作用：除环氮外，在面部选择性类胡萝卜素中的立体化学控制元素，在区域选择性1,2-迁移过程中保留的立体化学“占位符”通过生成的螺环铵盐和羟基替代物进行最终的立体选择性弗莱明-塔莫氧化。该化学反应代表了史蒂文斯重排的一种新颖用途，并提供了一条短的，对映选择性的途径，使之与羟基化的喹oli嗪类似，例如来自Boc-吡咯烷的3。

  DOI：

  10.1021/ol025951r

文献信息

• A Novel, Stereoselective Silyl-Directed Stevens [1,2]-Shift of Ammonium Ylides
  作者：John A. Vanecko、F. G. West

  DOI：10.1021/ol025951r

  日期：2002.8.1

  "placeholder" during regioselective 1,2-migration with retention by the resulting spirocyclic ammonium ylide, and a hydroxyl surrogate for an eventual stereoselective Fleming-Tamao oxidation. This chemistry represents a novel use of the Stevens rearrangement and offers a short, enantioselective route to hydroxylated quinolizidines such as 3 from Boc-pyrrolidine.

  [反应：参见正文] 2-甲硅烷基吡咯烷的甲硅烷基基团起几个关键作用：除环氮外，在面部选择性类胡萝卜素中的立体化学控制元素，在区域选择性1,2-迁移过程中保留的立体化学“占位符”通过生成的螺环铵盐和羟基替代物进行最终的立体选择性弗莱明-塔莫氧化。该化学反应代表了史蒂文斯重排的一种新颖用途，并提供了一条短的，对映选择性的途径，使之与羟基化的喹oli嗪类似，例如来自Boc-吡咯烷的3。