[(1S)-1-(2-diphenylphosphanylphenyl)ethyl] propanoate | 380397-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1S)-1-(2-diphenylphosphanylphenyl)ethyl] propanoate
• CAS: 380397-44-4
• 化学式: C₂₃H₂₃O₂P
• 分子量: 362.408
• InChiKey: DDCNTBYZUMPZEW-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bis(1,2-diphenylphosphino)ethane)(2,5-norbornadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 [(1S)-1-(2-diphenylphosphanylphenyl)ethyl] propanoate 在 H₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到[Rh(I)((+/-)-DPPES)(bis(1,2-diphenylphosphino)ethane)][BF4]
  参考文献：
  名称：

  铑（I）上的环金属化反应。螯合效应和竞争的CH和C-O氧化加成的证据

  摘要：

  配体Ph 2 PC 6 H 4（CH 2 N（Me）CO（Et））与（双（二苯基膦基）丁烷）（2,5-降冰片二烯）四氟硼酸铑（2a）和（双（二苯基膦基）乙烷）（ 2,5-降冰片二烯）四氟硼酸铑（2b）在室温下在氢存在下置换降冰片二烯并得到螯合物3a，b，其中磷和氧原子配位形成一个八元环。在升高的温度下，这些络合物被转化为环金属化的Rh（III）苄基氢化物络合物。速率定律，活化参数和后一种转化的反应性趋势表明，双螯合膦的一种膦官能团的取代发生在CH活化之前。配合物3b通过X射线晶体学表征。另一方面，在环境条件下，取决于性质，配体（±）-Ph 2 PC 6 H 4（CH（Me）O（CO）Et）会经历苄基C-O或CH键的活化所使用的Rh前体的数量。因此，2b完全消除了丙酸，生成了苯乙烯配合物，这通过X射线晶体学进行了表征，而双（2,5-降冰片二烯）铑四氟硼酸酯则得到了Rh（III）苄基氢化物立体

  DOI：

  10.1021/om010543x

文献信息

• Cyclometalation Reactions on Rhodium(I). Evidence for a Chelate Effect and Competing C−H and C−O Oxidative Additions
  作者：Sven Sjövall、Carlaxel Andersson、Ola F. Wendt

  DOI：10.1021/om010543x

  日期：2001.11.1

  The ligand Ph2PC6H4(CH2N(Me)CO(Et)) reacts with (bis(diphenylphosphino)butane)(2,5-norbornadiene)rhodium tetrafluoroborate (2a) and (bis(diphenylphosphino)ethane)(2,5-norbornadiene) rhodium tetrafluoroborate (2b) at room temperature in the presence of hydrogen to displace the norbornadiene and give the chelate complexes 3a,b, in which the phosphorus and the oxygen atoms are coordinated to give an eight-membered

  配体Ph 2 PC 6 H 4（CH 2 N（Me）CO（Et））与（双（二苯基膦基）丁烷）（2,5-降冰片二烯）四氟硼酸铑（2a）和（双（二苯基膦基）乙烷）（ 2,5-降冰片二烯）四氟硼酸铑（2b）在室温下在氢存在下置换降冰片二烯并得到螯合物3a，b，其中磷和氧原子配位形成一个八元环。在升高的温度下，这些络合物被转化为环金属化的Rh（III）苄基氢化物络合物。速率定律，活化参数和后一种转化的反应性趋势表明，双螯合膦的一种膦官能团的取代发生在CH活化之前。配合物3b通过X射线晶体学表征。另一方面，在环境条件下，取决于性质，配体（±）-Ph 2 PC 6 H 4（CH（Me）O（CO）Et）会经历苄基C-O或CH键的活化所使用的Rh前体的数量。因此，2b完全消除了丙酸，生成了苯乙烯配合物，这通过X射线晶体学进行了表征，而双（2,5-降冰片二烯）铑四氟硼酸酯则得到了Rh（III）苄基氢化物立体