(Z)-2-chloro-2-phenylethenesulfinyl chloride | 335591-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2-chloro-2-phenylethenesulfinyl chloride
• CAS: 335591-45-2
• 化学式: C₈H₆Cl₂OS
• 分子量: 221.107
• InChiKey: DXJMRQWMHHMKDG-VURMDHGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  胆固醇 、 (Z)-2-chloro-2-phenylethenesulfinyl chloride 在 奎宁 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以12%的产率得到cholesteryl (Z)-2-chloro-2-phenylethenesulfinate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of homochiral cholesteryl 1-alkenesulfinate esters

  摘要：

  A number of alpha,beta -unsaturated sulfinyl chlorides 1 has been separately prepared and treated with (-)-cholesterol under various conditions some of which incorporated chiral amines quinine or quinidine. Some (R-S) vinylic sulfinates could be isolated in enantiopure form following one or two recrystallizations of the resulting diastereomeric mixtures of (-)-cholesteryl 1-alkenesulfinates 2. Access to diastereomerically enriched (S-S) vinylic sulfinates (66-75% de) was achieved in three instances. Absolute stereochemical assignments were made with the assistance of the chiral solvating agent (R)-2,2,2-trifluoro-1-(9-anthryl)ethanol. (C) 2001 Elsevier Science Ltd, All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00474-2
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-chloro-2-phenyl-1-(trimethylsilyl)ethenyl 2-(trimethylsilyl)ethyl sulfoxide 在 磺酰氯 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (Z)-2-chloro-2-phenylethenesulfinyl chloride
  参考文献：
  名称：

  2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜的氧化断裂 - 烷烃、芳烃和高度取代的 1-链烯亚磺酰氯的途径

  摘要：

  概述了烷基、芳基和 1-烯基 2-(三甲基甲硅烷基) 乙基亚砜的制备，主要使用乙烯基三甲基硅烷或 2-(三甲基甲硅烷基) 乙磺酰氯 (5) 作为关键起始材料。2-（三甲基甲硅烷基）乙基可以在氧化断裂条件下使用磺酰氯从许多亚砜上裂解下来，该反应代表了亚磺酰氯合成的新方案。该方法适用于大多数烷烃和芳烃亚磺酰氯 (3)，但仅限于高度取代的乙烯基亚磺酰氯。具有减少的双键取代 (6, 7, 11) 的 1-烯基 2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜会屈服于涉及双键氯化的反应。硅的 β 效应被用来解释 2-（三甲基甲硅烷基）乙基在氧化裂解反应条件下诱导 CS 键断裂的能力。提供了一种机制来解释 2-（三甲基甲硅烷基）乙基的 β-硅原子所起的作用。事实上，硅原子是自我牺牲的，因为它将反应过程从通常的 α-碳氯化模式转移到氧化裂解之一，从而失去 2-（三甲基甲硅烷基）乙基。整个反应需要硅原子通过超共轭提供电子密

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200105)2001:9<1643::aid-ejoc1643>3.0.co;2-m

文献信息

• Stereospecific Grignard reactions of cholesteryl 1-alkenesulfinate esters: Application of the Andersen Protocol to the preparation of non-racemic α,β-unsaturated sulfoxides
  作者：Rick R Strickler、John M Motto、Craig C Humber、Adrian L Schwan

  DOI：10.1139/v03-002

  日期：2003.6.1

  Enantiomerically enriched α,β-unsaturated sulfinate esters of (–)-cholesterol undergo stereospecific substitutions at sulfur when treated in benzene at 6°C with Grignard reagents. Sulfoxides with ees of 85–99.5% are obtained when enantiopure sulfinates are used. The substitution reactions proceed with inversion of sulfur configuration. Enantiomerically pure cholesteryl (E)-2-carbomethoxyethenesulfinate is not a suitable reactant under the Grignard reaction conditions. It is suggested that the ester group induces unwanted reactions significantly lowering both the yield and sulfur stereogenicity.Key words: sulfinate, sulfoxide, Grignard reagents, stereospecific, unsaturated.

  旋光富集的α，β-不饱和亚磺酸酯(–)-胆固醇在苯中与格氏试剂在6°C下反应时，在硫原子上发生立体特异性取代反应。当使用对映纯的亚磺酸酯时，可以获得ee值为85-99.5%的亚砜。取代反应会导致硫原子构型的倒转。旋光纯的胆固醇(E)-2-羰基甲氧基乙烯基亚磺酸酯在格氏反应条件下不是一个合适的反应物。建议酯基诱导了不必要的反应，显著降低了产率和硫立体选择性。关键词：亚磺酸酯，亚砜，格氏试剂，立体特异性，不饱和。
• Oxidative Fragmentations of 2-(Trimethylsilyl)ethyl Sulfoxides − Routes to Alkane-, Arene-, and Highly Substituted 1-Alkenesulfinyl Chlorides
  作者：Adrian L. Schwan、Rick R. Strickler、Robert Dunn-Dufault、Denis Brillon

  DOI：10.1002/1099-0690(200105)2001:9<1643::aid-ejoc1643>3.0.co;2-m

  日期：2001.5

  collection of alkyl, aryl, and 1-alkenyl 2-(trimethylsilyl)ethyl sulfoxides is outlined, using mostly vinyltrimethylsilane or 2-(trimethylsilyl)ethanesulfenyl chloride (5) as key starting materials. The 2-(trimethylsilyl)ethyl group can be cleaved from many of the sulfoxides under oxidative fragmentation conditions using sulfuryl chloride and the reaction represents a new protocol for sulfinyl chloride synthesis

  概述了烷基、芳基和 1-烯基 2-(三甲基甲硅烷基) 乙基亚砜的制备，主要使用乙烯基三甲基硅烷或 2-(三甲基甲硅烷基) 乙磺酰氯 (5) 作为关键起始材料。2-（三甲基甲硅烷基）乙基可以在氧化断裂条件下使用磺酰氯从许多亚砜上裂解下来，该反应代表了亚磺酰氯合成的新方案。该方法适用于大多数烷烃和芳烃亚磺酰氯 (3)，但仅限于高度取代的乙烯基亚磺酰氯。具有减少的双键取代 (6, 7, 11) 的 1-烯基 2-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜会屈服于涉及双键氯化的反应。硅的 β 效应被用来解释 2-（三甲基甲硅烷基）乙基在氧化裂解反应条件下诱导 CS 键断裂的能力。提供了一种机制来解释 2-（三甲基甲硅烷基）乙基的 β-硅原子所起的作用。事实上，硅原子是自我牺牲的，因为它将反应过程从通常的 α-碳氯化模式转移到氧化裂解之一，从而失去 2-（三甲基甲硅烷基）乙基。整个反应需要硅原子通过超共轭提供电子密
• Synthesis and characterization of homochiral cholesteryl 1-alkenesulfinate esters
  作者：Rick R. Strickler、Adrian L. Schwan

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00474-2

  日期：2000.12

  A number of alpha,beta -unsaturated sulfinyl chlorides 1 has been separately prepared and treated with (-)-cholesterol under various conditions some of which incorporated chiral amines quinine or quinidine. Some (R-S) vinylic sulfinates could be isolated in enantiopure form following one or two recrystallizations of the resulting diastereomeric mixtures of (-)-cholesteryl 1-alkenesulfinates 2. Access to diastereomerically enriched (S-S) vinylic sulfinates (66-75% de) was achieved in three instances. Absolute stereochemical assignments were made with the assistance of the chiral solvating agent (R)-2,2,2-trifluoro-1-(9-anthryl)ethanol. (C) 2001 Elsevier Science Ltd, All rights reserved.