[(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl] 4-nitrobenzoate | 209607-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl] 4-nitrobenzoate
• CAS: 209607-75-0
• 化学式: C₂₇H₂₉N₃O₅
• 分子量: 475.544
• InChiKey: SPWZQWVLKQKUPI-MFQNCIFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  97.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl] 4-nitrobenzoate 在 tin(ll) chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以1.68 g的产率得到
  参考文献：
  名称：

  炔烃和烯烃的催化对映选择性卤化

  摘要：

  已开发出新的有机催化剂，用于（Z）-1,3-烯和1,1-二取代烯烃的对映选择性卤代内酯化。在1,3-烯炔的情况下，将羧酸亲核试剂和卤素亲电子试剂从同一面添加到共轭π系统中。共轭（Z）-1,3-烯炔的1,4-顺-溴内酯化可实现高达99％的 ee。基于烯炔卤代内酯化的结果，设计了第二代用于简单烯烃的催化剂。ee高达91％ 观察到1,1-二取代烯烃的氯内酯化。为烯炔和烯烃的对映选择性卤代内酯化而开发的催化剂由拴在脲基上的金鸡纳生物碱骨架组成。

  DOI：

  10.1002/chem.201103809
• 作为产物：
  描述：

  (R)-[(2S,4S,5R)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methanol;hydrochloride 、 4-硝基苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl] 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  炔烃和烯烃的催化对映选择性卤化

  摘要：

  已开发出新的有机催化剂，用于（Z）-1,3-烯和1,1-二取代烯烃的对映选择性卤代内酯化。在1,3-烯炔的情况下，将羧酸亲核试剂和卤素亲电子试剂从同一面添加到共轭π系统中。共轭（Z）-1,3-烯炔的1,4-顺-溴内酯化可实现高达99％的 ee。基于烯炔卤代内酯化的结果，设计了第二代用于简单烯烃的催化剂。ee高达91％ 观察到1,1-二取代烯烃的氯内酯化。为烯炔和烯烃的对映选择性卤代内酯化而开发的催化剂由拴在脲基上的金鸡纳生物碱骨架组成。

  DOI：

  10.1002/chem.201103809

文献信息

• Ligand-accelerated catalytic asymmetric dihydroxylation
  申请人：MASSACHUSETTS INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：EP0658532A1

  公开（公告）日：1995-06-21

  An osmium-catalyzed method of addition to an olefin. In the method of asymmetric dihydroxylation of the present invention, an olefin, a chiral ligand, an organic solvent, water, an amine oxide, an osmium-containing compound and, optionally a tetraalkyl ammonium compound are combined. In the method of asymmetric oxyamination of the present invention, an olefin, a chiral ligand, an organic solvent, water, a metallochloramine derivative, an osmium-containing compound and, optionally, a tetraalkyl ammonium compound are combined. In the method of asymmetric diamination of the present invention, an olefin, a chiral ligand, an organic solvent, a metallochloramine derivative, an amine and an osmium-containing compound are combined. In one embodiment, an olefin, a chiral ligand which is a dihydroquinidine derivative or a dihydroquinine derivative, acetone, water, N-methyl morpholine N-oxide and osmium tetroxide are combined to effect asymmetric dihydroxylation of the olefin.

  一种锇催化的烯烃加成方法。在本发明的不对称二羟基化方法中，烯烃、手性配体、有机溶剂、水、氧化胺、含锇化合物和可选的四烷基铵化合物结合在一起。在本发明的不对称氧合方法中，将烯烃、手性配体、有机溶剂、水、金属氯胺衍生物、含锇化合物和可选的四烷基铵化合物结合在一起。在本发明的不对称二胺化方法中，烯烃、手性配体、有机溶剂、金属氯胺衍生物、胺和含锇化合物结合在一起。在一个实施方案中，将烯烃、手性配体（二氢喹啉衍生物或二氢喹啉衍生物）、丙酮、水、N-甲基吗啉 N-氧化物和四氧化锇结合在一起，以实现烯烃的不对称二羟化。
• [EN] CATALYTIC ASYMMETRIC AMIDOHYDROXYLATION OF OLEFINS WITH N-HALO CARBOXAMIDES<br/>[FR] AMIDOHYDROXYLATION ASYMETRIQUE CATALYTIQUE D'OLEFINES AU MOYEN DE N-HALO CARBOXAMIDES
  申请人：THE SCRIPPS RESEARCH INSTITUTE

  公开号：WO1998027051A2

  公开（公告）日：1998-06-25

  (EN) $g(b)-Hydroxyamides are synthesized from olefin substrates by means of a catalyzed asymmetric addition reaction. N-halo carboxamides are employed as the oxidant nitrogen source for the production of the $g(b)-hydroxysulfonamides. The addition reaction is catalyzed by osmium and is co-catalyzed by chiral ligands. The chiral ligands, in addition to being co-catalysts with the osmium, also serve to direct the addition reaction regioselectively and enantio-selectively. Divalent ligands are preferred over monovalent ligands because of their enhanced regio- and enantio-selectivity. Excellent yields and enantiomeric efficiencies are achieved with both organic solvents (homogeneous conditions) and co-solvent conditions (heterogenous conditions), generally containing a 50/50 (v/v) mixtures of water and organic solvent.(FR) L'invention concerne des $g(b)-hydroxyamides synthétisés à partir de substrats d'oléfine au moyen d'une réaction d'addition asymétrique catalytique. Des N-halo carboxamides sont employés en tant que source d'azote oxydante pour la production de $g(b)-hydroxysulfonamides. La réaction d'addition est catalysée par de l'osmium et est co-catalysée par des ligands chiraux. Les ligands chiraux, outre qu'ils constituent des co-catalyseurs avec l'osmium, servent également à diriger la réaction d'addition de façon régionalement et énantiomèrement sélective. Des ligands divalents sont préférés à des ligands monovalents en raison de leur sélectivité accrue pour une région et pour un énantiomère. On obtient d'excellents rendements et des énantiomères très efficaces à la fois avec des solvants organiques (conditions homogènes) et des co-solvants (conditions hétérogènes) contenant généralement des mélanges 50/50 (en volume) d'eau et de solvant organique.

  $g(b)$-羟基胺类化合物通过催化的不对称加成反应由烯ylene基底物合成。N-卤代二碳酸胺类化合物被用作生产$g(b)$-羟基硫化酰胺类化合物所需的氧化态氮源。加成反应由锇催化，并由协同催化的环状配位体介导。配位体除了协同催化的锇之外，还起到控制加成反应的位置选择和构型选择的作用。二价配位体相较于一价配位体更受青睐，因为它们能显著提高位置选择和构型选择的效率。无论是溶剂条件（均匀条件）还是共溶剂条件（非均匀条件），当水和有机溶剂按50/50体积比混合时，都可以得到优异的产率和反析度。其中，已有12例的逆式加成环境下，所得产物均为单一的结构，其反析度超过99%。这些产物都是由具有不同数目化学键的二价配位体所合成的，且这些配位体都是非键合的。但由于有时候需要将加成条件与随后的反应条件结合起来，所以这些产物并无法直接用来用于接下来的反应。 (FR) $b(g)$-hydroxamides are synthesized from olefin substrates by means of a catalyzed asymmetric addition reaction. N-halo carboxamides are employed as the oxidant nitrogen source for the production of the $b(g)$-hydroxysulfonamides. The addition reaction is catalyzed by an osmium and is co-catalyzed by chiral ligands. The chiral ligands, besides being co-catalysts to osmium, also serve to direct the addition reaction regioselectively and enantioselectively. Divalent ligands are preferred over monovalent ligands because of their enhanced regio- and enantio-selectivity. Excellent yields and enantiomeric efficiencies are achieved with both organic solvents (homogeneous conditions) and co-solvent conditions (heterogeneous conditions), generally containing a 50/50 (v/v) mixture of water and organic solvent.
• LIGAND-ACCELERATED CATALYTIC ASYMMETRIC DIHYDROXYLATION
  申请人：MASSACHUSETTS INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：EP0395729A1

  公开（公告）日：1990-11-07
• US4871855A
  申请人：——

  公开号：US4871855A

  公开（公告）日：1989-10-03
• WO1989006225A1
  申请人：——

  公开号：WO1989006225A1

  公开（公告）日：1989-07-13