S-methyl 2-oxo-4-phenylbut-3-ynethioate | 1597410-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-methyl 2-oxo-4-phenylbut-3-ynethioate
• CAS: 1597410-64-4
• 化学式: C₁₁H₈O₂S
• 分子量: 204.249
• InChiKey: QJDYLFVJAPTKCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  59.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-methyl 2-oxo-4-phenylbut-3-ynethioate 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.42h， 以89%的产率得到S-methyl 2-hydroxy-4-phenylbut-3-ynethioate
  参考文献：
  名称：

  室温下用氢硅烷对α-酮基硫代酸酯进行无过渡金属还原：通过试剂控制的化学选择性进行合成

  摘要：

  氢硅烷与布朗斯台德酸或路易斯酸作为促进剂的组合可用于在室温下进行试剂控制的化学选择还原反应，以还原共轭C = C键，烯酮部分或（β，γ-不饱和）α-酮的羰基硫酯，可轻松获得β，γ-饱和的α-酮硫代酯，α-羟基硫代酯或甲硅烷基醚。可以通过明智地选择氢化硅烷或反应条件来微调反应途径和化学选择性。该反应可耐受包括不稳定的硫酯在内的各种官能团，并且通常以中等至极好的收率获得产物。不对称硫醚也可以使用PMHS和催化性B（C 6 F 5）3合成通过两个羰基的还原性脱氧。β，γ-不饱和α-羟基硫代酯和β，γ-饱和α-酮硫代酯的饱和α-酮酰胺的胺介导和无偶联剂的合成突出了其适用性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900222
• 作为产物：
  描述：

  二甲基亚砜 、 4-苯基-3-丁炔-2-酮 在 三苯基膦氢溴酸盐 作用下， 反应 3.0h， 以49%的产率得到S-methyl 2-oxo-4-phenylbut-3-ynethioate
  参考文献：
  名称：

  PPh3·HBr‐DMSO介导的γ-取代的β，γ-不饱和α-酮甲基硫代酯和α-溴烯醛的简便合成方法：在合成2-甲基硫基-3-3（2 H）-呋喃酮中的应用

  摘要：

  对于γ-β取代的合成的高效化学选择性一般方法，从α，β不饱和酮γ不饱和α-ketomethylthioesters已经通过了前所未有的PPH实现3 ⋅HBr-DMSO介导的氧化溴化和kornblum氧化反应序列。新开发的试剂系统可用于从enals合成α-溴烯醛。此外，还描述了AuCl 3催化在极温和条件下从上述中间体有效地获得3（2H）-呋喃酮的方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201303755

文献信息

• Tandem Chemoselective 1,2-/1,4-Migration of the Thio Group in Keto Thioesters: An Efficient Approach to Substituted Butenolides
  作者：Kanchan Mal、Sandip Naskar、Shovan Kumar Sen、Ramalingam Natarajan、Indrajit Das

  DOI：10.1002/adsc.201600640

  日期：2016.10.20

  We report herein an efficient and mechanistically unique tandem chemoselective 1,2‐/1,4‐migration of the thio group in keto thioesters that provides substituted butenolides in moderate to excellent yields. Thus, α‐keto thioesters in the presence of stabilized phosphonate carbanions undergo tandem 1,2‐sulfur migration; whereas 1,4‐migration of the thio group has been achieved with the same thioesters

  我们在此报告了酮基硫代酯中硫基团的高效且机械独特的串联化学选择性1,2- / 1,4-迁移，该酯基团可提供中等至极高收率的取代丁烯内酯。因此，在稳定的膦酸酯碳负离子存在下，α-酮基硫代酯会经历1,2-硫的串联迁移。而硫基的1,4-迁移已经用相同的硫酯与维悌希试剂，接着BF处理后已经达到3 ⋅OEt 2催化的串联反应。交叉实验和中间体的分离揭示了这两种转化的逐步机理。