[1-(N-acetylamino)methyl]triphenylphosphonium tetrafluoroborate | 1019770-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1-(N-acetylamino)methyl]triphenylphosphonium tetrafluoroborate
• 英文别名: (N-acetylamino)methyltriphenylphosphonium tetrafluoroborate
• CAS: 1019770-63-8
• 化学式: BF₄*C₂₁H₂₁NOP
• 分子量: 421.182
• InChiKey: RMSPBRAOZACHQO-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-(N-acetylamino)methyl]triphenylphosphonium tetrafluoroborate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1-(N-Acylamino)alkyltriphenylphosphonium salts as synthetic equivalents of N-acylimines and new effective α-amidoalkylating agents

  摘要：

  1-(N-Acylaminoalkyl)triphenylphosphonium salts 2a-f on reaction with DBU in MeCN are transformed into 1-(N-acylaminoalkyl)amidinium salts 3a-f. Amidinium salts 3d-f with a proton at the beta-position undergo slow tautomerization into the corresponding enamides 6d-f. The same 1-(N-acylamino)alkyltriphenylphosphonium salts 2d-fin the presence of Hunig's base are transformed directly into the corresponding enamides. Phosphonium salts 2, amidinium salts 3, and enamides 6 react with dialkyl malonates in the presence of DBU to give the corresponding amidoalkylation products. alpha-Amidoalkylation of dialkyl malonates is not observed in the presence of (i-Pr)(2)EtN, yet proceeds well under these conditions with more acidic nucleophiles, for example, phthalimide or benzyl mercaptan. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.05.101
• 作为产物：
  描述：

  2-Methyl-4-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)-4H-oxazol-5-one 在 tetrafluoroboric acid 、 水 作用下， 生成 [1-(N-acetylamino)methyl]triphenylphosphonium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  从 1-(N-酰基氨基)-烷基三苯基鏻盐合成 1-氨基烷烃膦酸衍生物的新方法

  摘要：

  已经开发了用 1-（N-酰基氨基）烷基三苯基鏻盐对亚磷酸三烷基酯进行 α-酰胺烷基化，然后进行 Michaelis-Arbuzov 型反应以得到 1-（N-酰基氨基）烷烃膦酸酯的有效和方便的方法。高产量和简单的分离和纯化方案是这种方法的主要优点。

  DOI：

  10.1080/10426500903436735

文献信息

• α-Amidoalkylating Agents from <i>N</i>-Acyl-α-amino Acids: 1-(<i>N</i>-Acylamino)alkyltriphenylphosphonium Salts
  作者：Roman Mazurkiewicz、Jakub Adamek、Agnieszka Październiok-Holewa、Katarzyna Zielińska、Wojciech Simka、Anna Gajos、Karol Szymura

  DOI：10.1021/jo202534u

  日期：2012.2.17

  electrochemical decarboxylative α-methoxylation of N-acyl-α-amino acids (Hofer–Moest reaction) was investigated. For most proteinogenic and all studied unproteinogenic α-amino acids, very good results were obtained using a substoichiometric amount of SiO2–Pip as the base. Only in the cases of N-acylated cysteine, methionine, and tryptophan, attempts to carry out the Hofer–Moest reaction in the applied conditions

  N-酰基-α-氨基酸可通过两步过程有效地转化为1- N-（酰基氨基）烷基三苯基phosph盐，这是一种新型的功能强大的α-酰胺基烷基化剂。α-氨基酸结构，所用碱[MeONa或硅胶负载的哌啶（SiO 2 -Pip）]以及主要电解参数（电流密度，电荷消耗）对电化学收率和选择性的影响研究了N-酰基-α-氨基酸的脱羧α-甲氧基化（Hofer-Moest反应）。对于大多数蛋白原性和所有研究的非蛋白原性α-氨基酸，使用亚化学计量的SiO 2 -Pip作为碱均能获得很好的结果。仅在N的情况下酰化的半胱氨酸，蛋氨酸和色氨酸在所应用的条件下进行Hofer-Moest反应的尝试失败了，这可能是因为这些α-氨基酸对侧链上的电化学氧化敏感。通过在室温下将等摩尔量的N-（1-甲氧基烷基）酰胺和四氟硼酸三苯基phosph溶解在CH 2 Cl 2中30分钟，将N-（1-甲氧基烷基）酰胺的甲氧基有效地置换为三苯基phosph基团，然后用Et
• Synthesis of <i>N</i>-Protected 1-Aminoalkylphosphonium Salts from Amides, Carbamates, Lactams, or Imides
  作者：Jakub Adamek、Paulina Zieleźny、Karol Erfurt

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00285

  日期：2021.4.16

  short time (1–2 h) without requiring any catalyst, and simple workup procedures afford good to excellent yields. The exceptions are condensations with imides, which require much higher temperatures (150–170 °C) and longer reaction times (even 30 h). The possibility of carrying out the synthesis under solvent-free conditions (neat reactions) is also demonstrated. It is especially important for less reactive

  本报告介绍了一锅法合成N的开发和优化-在三芳基phosph盐的存在下，基于醛与酰胺，氨基甲酸酯，内酰胺，酰亚胺或脲的三组分偶联得到的-保护的1-氨基烷基phosph盐。所提出的策略非常有效，即使在任何典型实验室中以较大规模（20克）也易于实施。大多数反应在短时间内（1-2小时）在50至100°C的温度下发生，不需要任何催化剂，简单的后处理程序可提供优异的收率。酰亚胺的缩合除外，它们需要更高的温度（150-170°C）和更长的反应时间（甚至30小时）。还证明了在无溶剂条件下（纯净反应）进行合成的可能性。对于反应性较低的基材（酰亚胺）而言，这一点尤其重要，反应需要高温（或更苛刻的条件）。最后，我们证明了开发的一锅法可成功应用于结构多样的合成N-保护的1-氨基烷基phosph盐。机理研究表明，所描述的偶联的中间产物是1-羟基烷基phosph盐，而不是最初预期的N-羟基烷基酰胺，-酰亚胺等。
• Thermogravimetrical investigations of the dealkoxycarbonylation of N-acyl-α-triphenylphosphonioglycinates
  作者：Jakub Adamek、Julita Mrowiec-Białoń、Agnieszka Październiok-Holewa、Roman Mazurkiewicz

  DOI：10.1016/j.tca.2010.08.017

  日期：2011.1

  -acyl-α-triphenylphosphonioglycinates 1 , an exothermic demethoxycarbonylation of phosphonioglycinates commenced, accompanied by the release of CO 2 . The residues contained the corresponding N -acylaminomethyltriphenylphosphonium salts 2 (18.3–49.5%), methyltriphenylphosphonium salts 7 (21.8–67.9%), and the corresponding 1,2-di( N -acylamino)fumaric acid dimethyl ester 6 (2.1–26.0%). When the reaction was carried

  摘要 热重实验表明，在 N-酰基-α-三苯基膦甘氨酸盐 1 熔化的吸热过程之后，立即开始放热膦甘氨酸盐的脱甲氧基羰基化反应，并伴随着 CO 2 的释放。残留物含有相应的 N-酰基氨基甲基三苯基鏻盐 2 (18.3–49.5%)、甲基三苯基鏻盐 7 (21.8–67.9%) 和相应的 1,2-二(N-酰基氨基)富马酸二甲酯 6 (2.1–26.0%) ）。当反应在 Ph 3 P 和相应的三苯基膦氢溴酸盐、氢碘酸盐或四氟硼酸盐存在下进行时，N-酰基-α-三苯基膦甘氨酸盐溴化物和碘化物 1a-f 在 95-130°C 下进行脱甲氧基羰基化，形成相应的 N-酰基氨基甲基三苯基膦盐 2a-f，产率良好至极好（79-100%）。另一方面，四氟硼酸盐 1g – i 在约 170–175 °C 下进行相应反应，以低得多的产率 (34–67%) 得到 2g – i 四氟硼酸盐。讨论了所研究反应的合理机制。还表明，获得的粗
• N-(1-acyloaminoalkyl)amidinium salts derived from DBU or related bases as reactive intermediates in α-amidoalkylation reactions
  作者：Agnieszka Pazdzierniok-Holewa、Jakub Adamek、Katarzyna Zielińska、Katarzyna Piernikarczyk、Roman Mazurkiewicz

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.423

  日期：——

  N-Acylamino)alkyltriphenylphosphonium salts 4, when treated with DBU, DBN or TBD in CD3CN or MeCN, were transformed immediately into the corresponding 1-(N- acylamino)alkylamidinium or guanidinium salts 5. Salts 5 with a proton at the α-position underwent slow transformation to the corresponding enamides 6. 1-(N- Acylamino)alkyltriphenylphosphonium salts 4, amidinium or guanidinium salts 5, as well as enamides 6

  N-酰基氨基）烷基三苯基鏻盐 4，当在 CD3CN 或 MeCN 中用 DBU、DBN 或 TBD 处理时，立即转化为相应的 1-（N-酰基氨基）烷基脒盐或胍盐 5。盐 5 在 α 位具有质子缓慢转化为相应的烯酰胺 6。1-(N-酰基氨基)烷基三苯基鏻盐 4、脒盐或胍盐 5 以及烯酰胺 6 在相应碱的存在下，在 60 o 微波辐射下容易与 β-二羰基化合物反应C得到烯醇阴离子的α-酰胺烷基化的预期产物。讨论了 1-（N-酰基氨基）烷基脒盐 5 作为反应中间体在与 1-（N-酰基氨基）烷基三苯基鏻盐进行 α-酰胺基烷基化反应中的作用。
• Amidoalkylating Properties of 1-(<i>N</i>-Acylamino)Alkyltriphenylphosphonium Salts
  作者：Agnieszka Październiok-Holewa、Jakub Adamek、Roman Mazurkiewicz、Katarzyna Zielińska

  DOI：10.1080/10426507.2012.744014

  日期：2013.1.1

  Abstract Easily accessible 1-(N-acylamino)alkyltriphenylphosphonium salts react smoothly with nitrogen, sulfur, phosphorus and oxygen nucleophiles in the presence of (i-Pr)2EtN to give the expected α-amidoalkylation products, usually in good or very good yields. α-Amidoalkylation of dialkyl malonates or acetylacetates requires the application of a much stronger base (DBU) and gives the best results

  摘要 容易获得的 1-(N-酰基氨基) 烷基三苯基鏻盐在 (i-Pr)2EtN 存在下与氮、硫、磷和氧亲核试剂顺利反应，得到预期的 α-酰胺烷基化产物，通常产率良好或非常好。丙二酸二烷基酯或乙酰乙酸酯的 α-酰胺烷基化需要使用更强的碱 (DBU)，并在微波辐射的影响下获得最佳结果。在 (i-Pr)2EtN 存在下，在微波反应器中成功地进行了烯胺的 α-酰胺烷基化。1-(N-酰基氨基)烷基三苯基鏻盐可被认为是一种新型、方便、有效的α-酰胺烷基化试剂。图形概要