[1-Chloro-2,5,5-tris(trimethylsilyl)phospholan-2-yl]-trimethylsilane | 1323976-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: [1-Chloro-2,5,5-tris(trimethylsilyl)phospholan-2-yl]-trimethylsilane
• CAS: 1323976-84-6
• 化学式: C₁₆H₄₀ClPSi₄
• 分子量: 411.262
• InChiKey: KEHPOYHAGNSFGZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.9±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-Chloro-2,5,5-tris(trimethylsilyl)phospholan-2-yl]-trimethylsilane 在 potassium graphite 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 456.0h， 以57%的产率得到C₁₆H₄₀PSi₄
  参考文献：
  名称：

  稳定的二烷基膦基

  摘要：

  二烷基膦基 1 合成为热稳定的黄色晶体，发现在溶液和固态下都是单体。EPR 谱表明自旋密度 1 主要位于双配位磷原子的 3p 轨道上。由于从非键合电子对轨道到 1 的磷原子上的单占 3p 轨道的电子跃迁，在溶液中 445 nm 处观察到明显的吸收带。膦酰基 1 与四氯化碳发生了容易的反应、夺氢，并与持久性自由基加尔万氧基发生了独特的反应，得到了环状磷烯烃和甲硅烷基醚。

  DOI：

  10.1021/ja205001m
• 作为产物：
  描述：

  C₁₆H₄₀PSi₄ 在 四氯化碳 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.02h， 以49%的产率得到[1-Chloro-2,5,5-tris(trimethylsilyl)phospholan-2-yl]-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  稳定的二烷基膦基

  摘要：

  二烷基膦基 1 合成为热稳定的黄色晶体，发现在溶液和固态下都是单体。EPR 谱表明自旋密度 1 主要位于双配位磷原子的 3p 轨道上。由于从非键合电子对轨道到 1 的磷原子上的单占 3p 轨道的电子跃迁，在溶液中 445 nm 处观察到明显的吸收带。膦酰基 1 与四氯化碳发生了容易的反应、夺氢，并与持久性自由基加尔万氧基发生了独特的反应，得到了环状磷烯烃和甲硅烷基醚。

  DOI：

  10.1021/ja205001m

文献信息

• Trialkylphosphines Having a Bulky Phosphacyclopentane Backbone: Structural and Redox Properties Depending on the Exocyclic Alkyl Groups and EPR Observation of a Persistent Trialkylphosphine Radical Cation
  作者：Fumiya Hirakawa、Hiroshi Nakagawa、Shunya Honda、Shintaro Ishida、Takeaki Iwamoto

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01393

  日期：2020.11.20

  these phosphines, 2Ad, which contains an adamantyl moiety, has a very large buried volume (%Vbur) for a trialkylphosphine (62.0) and shows a quasi-reversible oxidative wave at a lower oxidation potential (−0.12 V in CH2Cl2, vs ferrocene/ferrocenium couple) by cyclic voltammetry. The reaction of 2Ad with AgPF6 afforded a cationic silver aquo complex [Ag(2Ad)(H2O)]+[PF6]−, whereas the reaction with NOSbF6

  鉴于对于过渡金属催化剂有用的辅助配体和沮丧的路易斯对的路易斯碱组分用于化学转化，大体积的膦及其氧化还原性质已受到越来越多的关注。本文中，我们报告了一系列具有庞大的2,2,5,5-四（三甲基甲硅烷基）-的三烷基膦2R（R =甲基，乙基，异丙基，叔丁基，1-金刚烷基）的合成，结构和性质。1-磷酸环戊烷作为结构骨架。在这些膦中，包含金刚烷基部分的2Ad具有非常大的三烷基膦（62.0）的掩埋体积（％V bur），并在较低的氧化电势下（CH 2中为-0.12 V）显示准可逆的氧化波Cl 2，对二茂铁/二茂铁鎓对）。2Ad与AgPF 6的反应生成阳离子银水络合物[Ag（2Ad）（H 2 O）] + [PF 6 ] -，而与NOSbF 6的反应生成持久的膦自由基阳离子[ 2Ad ] •+。根据EPR光谱和DFT研究，[ 2Ad ] •+的自旋和正电荷位于磷原子上。
• Redox Reactions of a Stable Dialkylphosphinyl Radical
  作者：Fumiya Hirakawa、Hitomi Ichikawa、Shintaro Ishida、Takeaki Iwamoto

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00323

  日期：2015.6.22

  oxidation and reduction peaks at −0.24 and −2.29 V vs ferrocene/ferrocenium couple. One-electron reduction of RH2P• with KC8 in the presence of 18-crown-6 (18-c-6) or [2.2.2]cryptand (crypt-222) gave the corresponding phosphides [K(18-c-6)]+[RH2P]− and [K(crypt-222)]+[RH2P]−. Whereas [K(18-c-6)]+[RH2P]− exists as a contact ion pair, [K(crypt-222)]+[RH2P]− exists as a solvent-separated ion pair in the

  稳定的二烷基次膦基2,2,5,5-tatrakis（trimethylsilyl）-1-phosphacyclopentan-1-yl（R H 2 P •）在-0.24和-2.29 V处均显示出不可逆的单电子氧化峰和还原峰vs二茂铁/二茂铁nium。在18-crown-6（18-c-6）或[2.2.2] cryptand（crypt-222）存在下，用KC 8单电子还原R H 2 P •得到相应的磷化物[K（18- c-6）] + [R H 2 P] -和[K（crypt-222）] + [R H 2 P] -。而[K（18-c-6）] + [R H 2P] -以接触离子对的形式存在，[K（crypt-222）] + [R H 2 P] -以固态的溶剂分离的离子对形式存在。R H 2 P •与AgOTf的反应得到了意想不到的产物，磷酸银（I）磷烯络合物。