1,7-di-p-tolylhepta-1,6-diyne | 1047668-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 1,7-di-p-tolylhepta-1,6-diyne
• CAS: 1047668-16-5
• 化学式: C₂₁H₂₀
• 分子量: 272.39
• InChiKey: MPMDWPUCZILRCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7-di-p-tolylhepta-1,6-diyne 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(ll) bromide 、 palladium(II) bromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化的未活化的1,6-二炔的卤代环化反应，通过正规的抗碳链缩合/溴化物自由基级联反应

  摘要：

  我们报告了未活化的1,6-二炔与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的Pd催化卤代环化反应。这种方法可生产立体定义明确的二溴取代的二氢吡喃，四氢吡啶和3-亚甲基环己烯，并带有环外双键附件，且收率很高。发现铜盐是该反应中有用的路易斯酸。从机理上讲，提出了一种形式上的抗碳氢键合和溴化物自由基促进的Pd II -Pd III -Pd I -Pd II催化循环，参与了二溴取代产物的形成。将二氢吡喃衍生物进一步官能化后进行B（C 6 F 5）3-催化的开环并还原得到具有优异立体选择性的二溴代1,3-二烯。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.03.030
• 作为产物：
  描述：

  1,6-庚二炔 、 4-碘甲苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 反应 12.0h， 以75%的产率得到1,7-di-p-tolylhepta-1,6-diyne
  参考文献：
  名称：

  铜催化二芳基碘鎓盐通过乙烯基阳离子对二炔的分子内芳基双环化

  摘要：

  从线性二炔和二芳基碘鎓盐合成多环化合物的新协议已实现。反应通过炔烃的Cu催化芳基化反应进行，以生成乙烯基碳正离子中间体。

  DOI：

  10.1039/c6cc05735g

文献信息

• O-Dihaloarenes as aryne precursors for nickel-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition with alkynes and nitriles
  作者：Jen-Chieh Hsieh、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1039/b801870g

  日期：——

  o-Dihaloarenes acting as aryne precursors react with acetylenes and nitriles catalyzed by the NiBr(2)(dppe)/dppe/Zn system to give substituted naphthalene, phenanthridine or triphenylene derivatives depending on the reaction conditions in moderate to excellent yields with good tolerance of functional groups.

  用作芳烃前体的邻二卤代芳烃与乙炔和NiBr（2）（dppe）/ dppe / Zn系统催化的腈反应，根据反应条件，以中等到极好的收率得到取代的萘，菲啶或联苯衍生物，具有良好的耐受性功能组。
• Inter- and Intramolecular Alkyne–Carbonyl Metathesis/1,6-Addition/Oxidative Aromatization Tandem Reactions between 1,6-Diynes and Aldehydes
  作者：Noriko Okamoto、Takuya Sueda、Hideki Minami、Reiko Yanada

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03494

  日期：2019.11.1

  an efficient synthetic route to 9-arylfluorenes and biaryl compounds from 1,6-diynes and aldehydes via inter- and intramolecular alkyne–carbonyl metathesis/1,6-addition/oxidative aromatization reactions. These tandem reactions are initiated by a BF3·Et2O-promoted tandem inter- and intramolecular alkyne–carbonyl metathesis of 1,6-diynes with carbonyl compounds followed by an In(OTf)3-catalyzed 1,6-addition/oxidative

  我们报告了通过分子间和分子内炔烃-羰基复分解/ 1,6-加成/氧化芳构化反应从1,6-二炔和醛合成9-芳基芴和联芳基化合物的有效途径。这些串联反应是由BF 3 ·Et 2 O促进的1,6-二炔与羰基化合物的串联的分子间和分子内炔烃羰基复分解反应，随后是In（OTf）3催化的1,6-加成/氧化反应。用碘代乙酸二苯酯进行芳构化。
• Rhodium(III)-Catalyzed Triple Aryl/Alkenyl C–H Bond Activation of Aryl Enaminones to Access Naphtho[1,8-<i>bc</i>]pyrans
  作者：Yunlong Li、Wenchao Jiang、Jie Lin、Juan Ma、Bao-Hua Xu、Yong-Gui Zhou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02758

  日期：2022.10.7

  enaminones was achieved to access naphtho[1,8-bc]pyrans by oxidative annulation to internal alkynes. 1-Naphthols might be formed as the only products, depending on the steric and/or electronic environment around the aroyl moiety of the aryl enaminones or the electronic impact from the alkynes. With propargyl alcohols as the masked terminal alkynes, aryl enaminones underwent rhodium(III)- or rhodium(I)-catalyzed

  铑 (III) 催化的芳基烯胺酮的三 C-H 键活化通过氧化环化成内部炔烃来获得萘并[1,8- bc ]吡喃。1-萘酚可能作为唯一的产物形成，这取决于芳基烯胺酮的芳酰基部分周围的空间和/或电子环境或来自炔烃的电子影响。使用炔丙醇作为掩蔽的末端炔烃，芳基烯胺酮经历铑 (III) 或铑 (I) 催化的内部烯基 C-H 键活化以提供官能化的丁-2-烯-1,4-二酮。所得萘并[1,8- bc ]吡喃具有高荧光，可通过氯化、溴化和二氟甲基化进一步转化，证明了合成方案的潜在实用性。
• An aerobic [2 + 2 + 2] Cyclization via Chloropalladation: From 1,6-Diynes and Acrylates to Substituted Aromatic Carbocycles
  作者：Peng Zhou、Meifang Zheng、Huanfeng Jiang、Xianwei Li、Chaorong Qi

  DOI：10.1021/jo200572n

  日期：2011.6.3

  A Pd-catalyzed aerobic [2 + 2 +2] cyclization of 1,6-diynes and acrylates proceeding through a chloropalladation process has been developed. Polysubstituted five-membered aromatic carbocycles/heterocycles were obtained in good to excellent yields. The results of the mechanistic study are consistent with the proposed reaction mechanism.