(R)-methyl 2-phenyl-2-triethylsilylacetate | 1095650-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-methyl 2-phenyl-2-triethylsilylacetate
• 英文别名: methyl (R)-2-phenyl-2-(triethylsilyl)acetate；methyl 2-phenyl-2-(triethylsilyl)acetate
• CAS: 1095650-30-8
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂Si
• 分子量: 264.44
• InChiKey: KGWDCRYUUKJNDO-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 iron(II) triflate 、 (4S,4'S)-2,2'-((R)-3,3,3',3',5,5'-hexamethyl-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7,7'-diyl)bis(4-phenyl-4,5-dihydrooxazole) 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.5h， 以95%的产率得到(R)-methyl 2-phenyl-2-triethylsilylacetate
  参考文献：
  名称：

  铁催化的对映选择性Si–H键插入

  摘要：

  开发了第一个铁催化的α-重氮酸酯的对映选择性Si–H键插入反应。一种新的手性螺-双恶唑啉配体已被证明是不对称反应的最佳配体，以高收率和高对映选择性提供了多种手性α-甲硅烷基酯。通过DFT计算阐明了对映选择性诱导的机理和详细的立体化学模型，表明该反应通过协调的五重态过渡态进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02868

文献信息

• Synthesis of Rhodium Complexes with Chiral Diene Ligands via Diastereoselective Coordination and Their Application in the Asymmetric Insertion of Diazo Compounds into E−H Bonds
  作者：Nikita M. Ankudinov、Denis A. Chusov、Yulia V. Nelyubina、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1002/anie.202105179

  日期：2021.8.16

  A new method for the synthesis of chiral diene rhodium catalysts is introduced. The readily available racemic tetrafluorobenzobarrelene complexes [(R2-TFB)RhCl]2 were separated into two enantiomers via selective coordination of one of them with the auxiliary S-salicyl-oxazoline ligand. One of the resulting chiral complexes with an exceptionally bulky diene ligand [(R,R-iPr2-TFB)RhCl]2 was an efficient

  介绍了一种合成手性二烯铑催化剂的新方法。容易获得的外消旋四氟苯并二甲苯配合物 [(R 2 -TFB)RhCl] 2通过其中之一与辅助S-水杨基-恶唑啉配体的选择性配位被分离成两种对映异构体。所得手性配合物之一具有异常庞大的二烯配体 [( R , R - i Pr 2 -TFB)RhCl] 2是重氮酯不对称插入 B-H 和 Si-H 键的有效催化剂，得到官能化的有机硼烷和硅烷具有高产率 (79–97 %) 和对映体纯度 (87–98 % ee）。通过 DFT 计算预测了辅助配体分离的立体选择性和催化反应的立体选择性。
• Chiral Dirhodium Tetraphosphate-Catalyzed Enantioselective Si–H Bond Insertion of α-Aryldiazoacetates
  作者：Liang-Liang Yang、Jin Cao、Tian-Yuan Zhao、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00967

  日期：2021.7.16

  A highly enantioselective Si–H bond insertion reaction of α-aryldiazoacetates catalyzed by chiral spiro dirhodium tetraphosphate was developed. Various chiral α-silyl esters were prepared with high yield (up to 92%) and excellent enantioselectivity (up to >99% ee) through this protocol. It is noteworthy that the 2-substituted aryl diazoacetates, which are challenging substrates for other chiral dirhodium

  开发了一种由手性螺四磷酸二铑催化的α-芳基重氮乙酸酯的高对映选择性Si-H键插入反应。通过该方案制备了各种手性 α-甲硅烷基酯，收率高（高达 92%）和出色的对映选择性（高达 >99% ee）。值得注意的是，2-取代芳基重氮乙酸酯是其他手性二铑催化剂的挑战性底物，在该反应中也表现出良好的效果。这项工作代表了手性磷酸二铑在不对称催化中为数不多的成功应用之一。
• Highly enantioselective intermolecular carbene insertion to C–H and Si–H bonds catalyzed by a chiral iridium(iii) complex of a D4-symmetric Halterman porphyrin ligand
  作者：Jing-Cui Wang、Zhen-Jiang Xu、Zhen Guo、Qing-Hai Deng、Cong-Ying Zhou、Xiao-Long Wan、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c2cc30441d

  日期：——

  The chiral iridium porphyrin [Ir((−)-D4-Por*)(Me)(EtOH)] displays excellent reactivity and stereoselectivity towards carbene insertion to C–H and Si–H bonds, affording corresponding products in high yields (up to 96%) and high enantioselectivities (up to 98% ee).

  手性铱卟啉[Ir((â)-D4-Por*)(Me)(EtOH)]对CâH和SiâH键的碳烯插入具有极佳的反应性和立体选择性，能以高产率（高达96%）和高对映选择性（高达98% ee）得到相应的产物。
• Copper-Catalyzed Highly Enantioselective Carbenoid Insertion into SiH Bonds
  作者：Yong-Zhen Zhang、Shou-Fei Zhu、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.200803192

  日期：2008.10.20