5,6,7,8-tetraphenyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene | 114474-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 5,6,7,8-tetraphenyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
• 英文别名: 1,2,3,4-Tetraphenyl-5,6,7,8-tetrahydro-naphthalin；Naphthalene, 1,2,3,4-tetrahydro-5,6,7,8-tetraphenyl-
• CAS: 114474-44-1
• 化学式: C₃₄H₂₈
• 分子量: 436.596
• InChiKey: VPHVORNVRGWJIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  271-272 °C
• 沸点：
  534.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-环己二酮 在 三氟甲磺酸 、 N-[(2S)-2-amino-3-phenylpropyl]-N,N-dimethylamine 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 氢溴酸 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 、 溶剂黄146 、 苯酚 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5,6,7,8-tetraphenyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  β-酮羰基与阳极苄基中间体的催化不对称电化学α-芳基化反应。

  摘要：

  由于苯炔中间体的高度瞬态和非极性性质，苯并炔的不对称催化作用仍然难以捉摸。本文报道的是一种电化学方法，用于氧化生成苯炔（环己炔）并将其成功与手性伯氨基催化反应合并，从而形成第一个催化不对称烯胺-苯并（环己炔）偶联反应。乙酸钴经鉴定可稳定原位生成的芳烃并促进其与烯胺的偶联。该催化的烯胺-苄基方案为构建具有良好立体选择性的各种α-芳基（α-环己烯基）季碳立构中心提供了一种简洁的方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202006016

文献信息

• Michael Addition−Elimination Mechanism for Nucleophilic Substitution Reaction of Cycloalkenyl Iodonium Salts and Selectivity of 1,2-Hydrogen Shift in Cycloalkylidene Intermediate
  作者：Morifumi Fujita、Wan Hyeok Kim、Koji Fujiwara、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1021/jo049218k

  日期：2005.1.1

  of allylic and vinylic forms. Deuterium-labeling experiments show that the allylic product is formed via the Michael addition of cyanide to the vinylic iodonium salt, followed by elimination of the iodonio group and 1,2-hydrogen shift in the 2-cyanocycloalkylidene intermediate. The hydrogen shift preferentially occurs from the methylene rather than the methine β-position of the carbene, and the selectivity

  环己烯基和环戊烯基碘鎓盐与氰化物离子在氯仿中的反应生成烯丙基和乙烯基形式的氰化物取代产物。氘标记实验表明，烯丙基产物是通过将氰化物迈克尔加成到乙烯基碘鎓盐中，然后消除2-氰基环亚烷基中间体中的碘基团和1,2-氢转移而形成的。氢转移优先发生在卡宾的亚甲基而不是次甲基的β-位，并且选择性通过DFT计算得以合理化。在环戊烯基碘鎓盐与乙酸根离子在氯仿中的反应中也观察到迈克尔反应。的乙烯基取代产物归因于配体偶联（经由λ 3-碘）和消除加成（通过环己炔）途径。
• Studies on the oxidation of hydrazones with iodine and with phenylselenenyl bromide in the presence of strong organic bases; an improved procedure for the synthesis of vinyl iodides and phenyl-vinyl selenides
  作者：Derek H.R. Barton、George Bashiardes、Jean-Louis Fourrey

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85102-4

  日期：1988.1

  The oxidation of hydrazones by iodine in the presence of strong organic bases (guanidines) has been studied. Improved yields of vinyl iodides can be obtained by inverse addition using dry solvents and with a final heating period where appropriate. The reaction has been extended to various dihydrazones with interesting results.

  已经研究了在强有机碱（胍）存在下碘化对oxidation的氧化作用。可以通过使用干燥溶剂进行逆向添加并在适当的时候进行最终加热来提高碘乙烯的收率。该反应已扩展到各种二hydr，结果令人感兴趣。
• Elimination−Addition Mechanism for Nucleophilic Substitution Reaction of Cyclohexenyl Iodonium Salts and Regioselectivity of Nucleophilic Addition to the Cyclohexyne Intermediate
  作者：Morifumi Fujita、Wan Hyeok Kim、Yuichi Sakanishi、Koji Fujiwara、Sayaka Hirayama、Tadashi Okuyama、Yasuhiro Ohki、Kazuyuki Tatsumi、Yasunori Yoshioka

  DOI：10.1021/ja0496672

  日期：2004.6.23

  intermediate. The cyclohexyne formation was confirmed by deuterium labeling and trapping to lead to [4 + 2] cycloadducts and a platinum-cyclohexyne complex. Cyclohexyne can also be generated in the presence of some other mild bases such as fluoride ion, alkoxides, and amines, though amines are less effective bases for the elimination. Kinetic deuterium isotope effects show that the anionic bases induce the E2

  4-取代的环己-1-烯基(苯基)碘鎓四氟硼酸盐与四丁基乙酸铵的反应在非质子溶剂中得到ipso和cine乙酸盐取代产物。异构的5-取代的碘鎓盐也产生相同的异构乙酸盐产物混合物。该反应最好通过消除加成机制来解释，其中 4-取代的环己炔作为常见的中间体。环己炔的形成通过氘标记和捕获得到证实，导致 [4 + 2] 环加合物和铂-环己炔配合物。环己炔也可以在一些其他弱碱（如氟离子、醇盐和胺）的存在下生成，尽管胺是不太有效的消除碱。动力学氘同位素效应表明阴离子碱诱导 E2 消除 (k(H)/k(D) > 2)，而胺允许在氯仿中形成环己烯基阳离子，从而导致 E1 和 S(N)1 反应（k(H)/k(D) 大约为 1）。碱在甲醇中的效果要差得多，而甲醇盐是唯一能有效提供环己炔中间体的碱。亲核试剂与环己炔反应以产生比例取决于环取代基的区域异构产物。观察到的取代环己炔亲核加成的区域选择性是从计算的 LUMO
• Generation of Cycloheptyne during the Solvolysis of Cyclohexylidenemethyliodonium Salt in the Presence of Base
  作者：Morifumi Fujita、Kenji Ihara、Wan Hyeok Kim、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1246/bcsj.76.1849

  日期：2003.9

  Solvolysis of 4-methylcyclohexylidenemethyl(phenyl)iodonium tetrafluoroborate (1) and its R isomer (69% ee) was carried out in 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) and 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol (HFP) in the presence of bases such as acetate, pyridine, triethylamine, and alkoxide. The reaction is much faster in TFE than in HFP. Products in TFE include solely un-rearranged (racemized) enol ether 2 together with iodobenzene, while the main product in HFP is ring-expanded (partially racemized) 1-alkoxycycloheptene 3. Results show that 2 is formed via α-elimination with alkylidenecarbene as an intermediate, while the reaction in HFP to give 3 involves a cycloheptyne intermediate that is mostly derived from an intermediate cyclohept-1-enyl cation via the E1-type pathway.

  4-甲基环己烯基甲基（苯）碘铵四氟硼酸盐（1）及其R异构体（69% ee）的溶剂解反应在存在醋酸盐、吡啶、triethylamine和烷氧基化合物的情况下，在2,2,2-三氟乙醇（TFE）和1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2-醇（HFP）中进行。在TFE中的反应速度远快于在HFP中的反应。TFE中的产物仅包括未重排的（消旋化的）烯醇醚2以及碘苯，而HFP中的主要产物是扩环的（部分消旋化的）1-烷氧基环庚烯3。结果表明，2是通过α-消除反应形成的，烷基烯基碳烯作为中间体，而在HFP中生成3的反应涉及一个主要来源于中间体环庚-1-烯阳离子的环庚炔中间体，通过E1型路径实现。
• Reaction of tetraphenylcyclopentadienone with cyclic olefins: an NMR probe of adduct stereochemistry
  作者：J.M. Coxon、M.A. Battiste

  DOI：10.1016/0040-4020(76)85107-1

  日期：1976.1

  The Diels Alder adducts of tetraphenylcyclopentadienone with cyclohexene and norbornene are reported. The effect of cyclic olefin adduct stereochemistry on the multiplicity pattern in the aromatic region of the proton spectrum is discussed as a probe to adduct stereochemistry with this diene system.

  据报道四苯基环戊二烯酮与环己烯和降冰片烯的狄尔斯-阿尔德加合物。讨论了环烯烃加合物立体化学对质子谱芳族区域中多重性模式的影响，以此作为该二烯体系加合物立体化学的探针。