2-(acetoxymethyl)-4-oxonon-2-en-7-yn-1-yl acetate | 1254220-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(acetoxymethyl)-4-oxonon-2-en-7-yn-1-yl acetate
• 英文别名: [2-(Acetyloxymethyl)-4-oxonon-2-en-7-ynyl] acetate
• CAS: 1254220-42-2
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅
• 分子量: 266.294
• InChiKey: QUWLMRXJAOCMGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(acetoxymethyl)-4-oxonon-2-en-7-yn-1-yl acetate 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-((R)-quinolin-4-yl((2S,4S,8R)-8-vinylquinuclidin-2-yl)methyl)urea 、 乙酸酐 、 二甲基亚砜 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 77.42h， 生成 (3R,4S,5R,7a'R)-1-(hept-5-yn-1-yl)-3',3'-dimethyl-5-nitro-4-[5-(pent-3-yn-1-yl)-3-furyl]dihydro-1'H,2H-spiro[piperidine-3,6'-pyrrolo[1,2-c][1,3]oxazole]-2,5'-dione
  参考文献：
  名称：

  （-）-nakadomarin A的全合成

  摘要：

  高度非对映选择性的双功能有机催化剂控制的迈克尔加成反应，硝基曼尼希/内酰胺化级联反应，呋喃N-酰基环化反应，顺序炔烃RCM / syn还原反应和烯烃RCM已经实现了19步高立体选择性地合成（-）-纳卡多马林A.

  DOI：

  10.1039/c1cc13665h
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二乙酰氧基丙酮 、 dimethyl (2-oxohept-5-yn-1-yl)phosphonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到2-(acetoxymethyl)-4-oxonon-2-en-7-yn-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  (−)-Nakadomarin A 的全合成

  摘要：

  由d-焦谷氨酸通过 21 个步骤完成了 (−)-nakadomarin A 的简明非对映选择性全合成。关键步骤包括烯氨基甲酸酯迈克尔加成/呋喃-N-酰亚胺离子级联环化以提供四环核心以及闭环炔烃和烯烃复分解反应以分别构建十五元和八元氮杂环。

  DOI：

  10.1021/ol102079z

文献信息

• A Scalable Total Synthesis of (−)-Nakadomarin A
  作者：Robert K. Boeckman、Hui Wang、Kyle W. Rugg、Nathan E. Genung、Ke Chen、Todd R. Ryder

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03137

  日期：2016.12.2

  The convergent total synthesis of the manzamine alkaloid (−)-nakadomarin A (1) is described. The retrosynthetic analysis recognized spirocycle 3, assembled via an organocatalyst-promoted Michael addition/cyclization between bicyclic lactam 4 and furan aldehyde 5, both accessible from achiral starting materials and on a multigram scale. Lactam 4 is assembled through an SN2′/reduction/Staudinger/retro-aza-Claisen

  描述了manzamine生物碱（-）-nakadomarin A（1）的会聚全合成。逆向合成分析确认了螺环3，其通过有机催化剂促进的双环内酰胺4和呋喃醛5之间的迈克尔加成/环化而组装，两者均可从非手性起始原料获得并且以克数表示。内酰胺4通过S N 2'/还原/ Staudinger /复古-氮杂-Claisen序列按比例组装。螺环化后，nakadomarin的合成仅需六个步骤即可完成。
• Total synthesis of (−)-nakadomarin A: alkyne ring-closing metathesis
  作者：Pavol Jakubec、Andrew F. Kyle、Jonás Calleja、Darren J. Dixon

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.016

  日期：2011.11

  A 13-step, highly stereoselective synthesis of (−)-nakadomarin A has been achieved using the combination of a bifunctional organocatalyst controlled Michael addition, a nitro-Mannich/lactamization cascade, an alkyne ring-closing metathesis/syn-reduction, and furan/iminium ion cyclization/reduction as key steps.

  （-）-nakadomarin A的13步高度立体选择性合成已通过使用双功能有机催化剂控制的Michael加成，硝基-曼尼希/内酰胺化级联，炔烃闭环复分解/合成还原和呋喃的组合而实现/亚胺离子环化/还原是关键步骤。