摘要:
已在二氯甲烷中测量了一系列环金属化的[Pt(NNC)Cl]配合物的氯化物在二氯甲烷中的取代率,这些配合物含有许多由去质子化的烷基,苯基和苄基6取代的2齿状NNC阴离子配体。 ,2'-联吡啶。已将这些速率与相应的[Pt(NN)(C)Cl](NN = 2,2'-联吡啶; C = CH3或C6H5)配合物进行了比较,这些配合物具有相同的供体原子集,但受约束的排列较少配体。环金属化化合物的反应是从底物到离子对[Pt(NNC)(PPh3)] Cl产物的单步转化。1H和31P(1H)NMR光谱没有证据表明形成其他Pt(II)物种或同时存在开环过程。相反,在单烷基-或单芳基-2,2' -联吡啶复合物,氯化物置换后是较慢的过程,该过程涉及螯合的2,2'-联吡啶的一个臂的分离,顺式-[Pt(PPh3)2(eta 1-bipy)的快速顺式至反式异构化(R)] +瞬态中间体,最终释放出游离的联吡啶,产生反式[Pt(PPh3)2(R)Cl](R