Prop-2-enyl 2-[(4-cyanophenyl)methylideneamino]-2,2-diphenylacetate | 946164-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Prop-2-enyl 2-[(4-cyanophenyl)methylideneamino]-2,2-diphenylacetate
• CAS: 946164-47-2
• 化学式: C₂₅H₂₀N₂O₂
• 分子量: 380.446
• InChiKey: XWAOFSUVAPLWBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  62.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Prop-2-enyl 2-[(4-cyanophenyl)methylideneamino]-2,2-diphenylacetate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 C₅₄H₄₂FeP₂ 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到(S)-4-(1-((diphenylmethylene)amino)but-3-en-1-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  镍催化的2-氮杂烯丙基阴离子的脱羧生成和不对称烯丙基化

  摘要：

  报道了2，2-二芳基甘氨酸烯丙基烯丙基亚胺的第一个镍催化的不对称脱羧烯丙基化（DcA）。此转化利用手性二茂铁二齿双齿配体和Ni（0）预催化剂介导2-氮杂烯丙基阴离子的脱羧生成和不对称烯丙基化，以中等至高收率和中等至高对映体比率提供α-芳基均烯丙基亚胺。 。与我们先前报道的类似的Pd介导的实验方案相比，所产生的Ni催化的转化过程被证明不那么普遍，但是就C–C键形成的区域和对映选择性而言，它仍然表现出一定的优势。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01293

文献信息

• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Generation and Asymmetric Allylation of α-Imino Anions
  作者：Xiaoyan Qian、Pengfei Ji、Chang He、Jean-Olivier Zirimwabagabo、Michelle M. Archibald、Andrew A. Yeagley、Jason J. Chruma

  DOI：10.1021/ol502693r

  日期：2014.10.3

  A palladium-catalyzed asymmetric decarboxylative allylic alkylation of allyl 2,2-diphenylglycinate imines using (S,S)-f-binaphane as a chiral supporting ligand has been developed. This transformation allows for decarboxylative generation and enantioselective allylation of nonenolate α-imino (2-azaallyl anions) to afford α-aryl homoallylic imines.

  钯催化的不对称脱羧烯丙基使用（烯丙基2,2- diphenylglycinate亚胺烷基化S，S） - ˚F -binaphane作为手性支持配体已被开发。该转化允许壬烯酸酯α-亚氨基（2-氮杂烯丙基阴离子）的脱羧生成和对映选择性烯丙基化，以提供α-芳基均烯丙基亚胺。
• Mechanism of the Pd-catalyzed Decarboxylative Allylation of α-Imino Esters: Decarboxylation via Free Carboxylate Ion
  作者：Zhe Li、Yuan-Ye Jiang、Andrew A. Yeagley、James P. Bour、Lei Liu、Jason J. Chruma、Yao Fu

  DOI：10.1002/chem.201201425

  日期：2012.11.5

  The Pd‐catalyzed decarboxylative allylation of α‐(diphenylmethylene)imino esters (1) or allyl diphenylglycinate imines (2) is an efficient method to construct new C(sp3)C(sp3) bonds. The detailed mechanism of this reaction was studied by theoretical calculations [ONIOM(B3LYP/LANL2DZ+p:PM6)] combined with experimental observations. The overall catalytic cycle was found to consist of three steps: oxidative

  Pd催化的α-（二苯基亚甲基）亚氨基酯（1）或烯丙基二苯基甘氨酸亚胺（2）的脱羧烯丙基化是构建新的C（sp 3）C（sp 3）键的有效方法。通过理论计算[ONIOM（B3LYP / LANL2DZ + p：PM6）]结合实验观察，研究了该反应的详细机理。发现整个催化循环包括三个步骤：氧化加成，脱羧和还原烯丙基化。1对[（dba）Pd（PPh 3）2的氧化加成]（dba ＝二亚苄基丙酮）产生烯丙基钯阳离子和具有+ 9.1kcal mol -1的低活化势垒的羧酸根阴离子。以下确定速率的脱羧反应是通过溶剂暴露的α-亚氨基羧酸羧酸根阴离子，而不是活化障碍为+22.7 kcal mol -1的O-连接的烯丙基钯羧酸盐进行的。由这种脱羧作用生成的2-氮杂烯丙基阴离子在外球过程中攻击与Pd中心相对的烯丙基配体的表面，从而产生主要产物3，其活化势垒低于次要产物4。与观测到的区域选择性呈正线性Hammett相关性[
• Tandem C−C Bond-Forming Processes: Interception of the Pd-Catalyzed Decarboxylative Allylation of Allyl Diphenylglycinate Imines with Activated Olefins
  作者：Andrew A. Yeagley、Melissa A. Lowder、Jason J. Chruma

  DOI：10.1021/ol901745x

  日期：2009.9.3

  Interception of the Pd-catalyzed decarboxylative allylation of allyl diphenylglycinate Imines with appropriately functionalized Michael acceptors, followed by Heck cyclization, allows for the efficient construction of relatively complex organoamine frameworks in one reaction vessel. The initial intercepted decarboxylative allylation Is remarkably insensitive toward solvent and catalyst, typically proceeding under ambient conditions.