methyl 2-(2,2-difluorovinyl)benzoate | 105074-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(2,2-difluorovinyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 2-(2,2-difluoroethenyl)benzoate
• CAS: 105074-25-7
• 化学式: C₁₀H₈F₂O₂
• 分子量: 198.169
• InChiKey: QIIBFCKBZKHZNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2,2-difluorovinyl)benzoate 在 碘代三甲硅烷 作用下， 反应 1.0h， 以51%的产率得到2-(2,2-difluoroethenyl)benzenecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-fluoro-2-methyl-1(2h)-isoouinolinone.

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)84153-6
• 作为产物：
  描述：

  2-醛基苯甲酸甲酯 、 sodium chlorodifluoroacetate 在 三苯基膦 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 methyl 2-(2,2-difluorovinyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的宝石二氟烯烃的氟芳基化

  摘要：

  据报道，钯-催化的宝石-二氟烯烃与芳基卤化物的氟代芳基化。通过原位服用的优点产生α-CF 3 -benzylsilver中间体从亲核加成氟化银于衍生宝石-difluoroalkenes，这种策略绕过使用强碱的，从而使为准备访问温和和通用合成方法非对称α，α-二取代的三氟乙烷衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201705321

文献信息

• Manganese-catalyzed synthesis of monofluoroalkenes via C–H activation and C–F cleavage
  作者：Sai-Hu Cai、Lu Ye、Ding-Xing Wang、Yi-Qiu Wang、Lin-Jie Lai、Chuan Zhu、Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c7cc04131d

  日期：——

  The manganese-catalyzed α-fluoroalkenylation of arenes via C–H activation and C–F cleavage has been described. This protocol provides a very useful method for the synthesis of monofluoroalkenes with predominant unconventional E-isomer selectivity which complements the existing strategies for the access to these molecular architectures. In addition, the selectivity of β-defluorination in the catalytic

  已经描述了通过C–H活化和C–F裂解的锰催化的芳烃α-氟代烯基化反应。该协议为合成具有主要非常规E-异构体选择性的单氟烯烃提供了一种非常有用的方法，该方法对现有的访问这些分子结构的策略进行了补充。此外，β-脱氟在催化循环中的选择性不仅决定了产物的构型，而且避免了使用外部氧化剂，这为开发锰催化的氧化还原-中性CH转化提供了一个很好的例子。
• F^– Nucleophilic-Addition-Induced Allylic Alkylation
  作者：Panpan Tian、Cheng-Qiang Wang、Sai-Hu Cai、Shengjin Song、Lu Ye、Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/jacs.6b11205

  日期：2016.12.14

  Herein we present a novel strategy based on palladium-catalyzed allylic alkylation by taking advantage of the nucleophilic addition of external fluoride onto gem-difluoroalkenes as the initiation step. The merit of this protocol is highly appealing, as it enables a formal allylation of trifluoroethylarene derivatives through the in situ generation of β-trifluorocarbanions, which otherwise are deemed to

  在此，我们提出了一种基于钯催化烯丙基烷基化的新策略，利用外部氟化物在墒二氟烯烃上的亲核加成作为引发步骤。该协议的优点非常吸引人，因为它可以通过原位生成 β-三氟碳阴离子来正式地对三氟乙基芳烃衍生物进行烯丙基化，否则在去质子烯丙基化中被认为是有问题的。此外，该策略在碳酸烯丙酯方面具有高模块化、操作简单性和广泛的底物范围，从而产生了广泛的高烯丙基三氟甲烷衍生物，否则使用现有的合成方法很难获得这些衍生物。
• Radical Hydroboration and Hydrosilylation of <i>gem</i>-Difluoroalkenes: Synthesis of α-Difluorinated Alkylborons and Alkylsilanes
  作者：Xiaozu Liu、E Emily Lin、Guojun Chen、Ji-Lin Li、Peijun Liu、Honggen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03218

  日期：2019.10.18

  This protocol features good functional group tolerance, operational simplicity, high atom economy, and easy scale-up, enabling efficient assembly of a wide range of α-difluorinated alkylborons and alkylsilanes in moderate to excellent yields. The synthetic utility of these products is demonstrated by further transformation of the C–B bond and C–Si bond into valuable CF2-containing molecules.

  描述了使用ABIN作为自由基引发剂对宝石-二氟烯烃进行自由基硼氢化和氢化硅烷化的第一个实例。该协议具有良好的官能团耐受性，操作简便性，高原子经济性和易于放大的特点，从而能够以中等到极好的收率高效组装各种α-二氟代烷基硼和烷基硅烷。通过将C–B键和C–Si键进一步转化为有价值的含CF 2分子，证明了这些产品的合成效用。
• Visible Light-Mediated Trifluoromethylation of Fluorinated Alkenes via C−F Bond Cleavage
  作者：Liu-Hai Wu、Jun-Kee Cheng、Liang Shen、Zhi-Liang Shen、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/adsc.201800740

  日期：2018.10.18

  A convenient photoredox‐catalyzed defluorinative trifluoromethylation of α‐trifluoromethyl alkenes and gem‐difluoroalkenes is developed. The reactions proceeded efficiently via trifluoromethyl radical addition followed by β‐fluorine elimination process, providing a new entry to multifluorinated alkenes in moderate to good yields with excellent stereoselectivity.

  开发了一种方便的光氧化还原催化的α-三氟甲基烯烃和宝石-二氟烯烃的脱氟三氟甲基化反应。该反应通过添加三氟甲基自由基和随后的β-氟消除过程有效地进行，从而以中等至良好的收率和优异的立体选择性为多氟化烯烃提供了新的途径。
• Indium‐Catalyzed C−F Bond Transformation through Oxymetalation/β‐Fluorine Elimination to Access Fluorinated Isocoumarins
  作者：Tetsuji Yata、Yoshihiro Nishimoto、Kouji Chiba、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/chem.202100672

  日期：2021.6.4

  attracted much attention in the pharmaceutical and agrochemical industries. Many strategies have already been developed to achieve the synthesis of fluorinated heterocycles. Formidable challenges remain, however, in the synthesis of fluorinated isocoumarin derivatives that are among the most alluring structural motifs. Herein, the indium-catalyzed C−F bond transformation of 2-(2,2-difluorovinyl) benzoates

  含氟杂环在医药和农化工业中备受关注。已经开发了许多策略来实现氟化杂环的合成。然而，在合成最诱人的结构基序之一的氟化异香豆素衍生物方面仍然存在巨大挑战。在此，报道了铟催化的 2-(2,2-二氟乙烯基)苯甲酸酯的 C-F 键转化，这是容易获得的化合物，可产生多种氟化异香豆素。本反应使用廉价试剂顺利进行：在锌盐存在下催化量的铟盐。势能分布的理论计算表明，该反应由含卤代烷和 β-氟消除的氧化金属化组成。