2,4,6-tri-tert-butylphenyl-P=C(Br)SiMe3 | 93746-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-tri-tert-butylphenyl-P=C(Br)SiMe3
• 英文别名: [bromo(trimethylsilyl)methylidene]-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 93746-68-0；105890-76-4；105890-77-5
• 化学式: C₂₂H₃₈BrPSi
• 分子量: 441.507
• InChiKey: GCEJYZHMFGYUFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.55
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-tri-tert-butylphenyl-P=C(Br)SiMe3 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (E/Z)-(Bromomethylene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-三叔丁基苯基[双（三甲基甲硅烷基）亚甲基]膦酸酯

  摘要：

  磷烯烃1与臭氧，硫和硒的反应产生磷烷2、3和4。亚甲基卤素取代的磷烯烃5与溴形成。双锥体羰基铁羰基配合物8和9是通过1和7与Fe 2（CO）9反应获得的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90194-7
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1,1-bis(trimethylsilyl)phosphaethene 在 溴 作用下， 生成 2,4,6-tri-tert-butylphenyl-P=C(Br)SiMe3
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-三叔丁基苯基[双（三甲基甲硅烷基）亚甲基]膦酸酯

  摘要：

  磷烯烃1与臭氧，硫和硒的反应产生磷烷2、3和4。亚甲基卤素取代的磷烯烃5与溴形成。双锥体羰基铁羰基配合物8和9是通过1和7与Fe 2（CO）9反应获得的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90194-7

文献信息

• Combination of sp2- and sp3-Type Phosphorus Atoms for Gold Chemistry: Preparation, Structure, and Catalytic Activity of Gold Complexes That Bear Ligated 2-Silyl-1,3-diphosphapropenes
  作者：Shigekazu Ito、Lili Zhai、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201100310

  日期：2011.11.4

  that bear both sp2‐ and sp3‐type phosphorus atoms were employed in the preparation of gold complexes. The structural properties of the 1,3‐diphosphapropene digold(I) complexes were characterized by spectroscopic and crystallographic analyses, which revealed unique aurophilic interactions and conformational properties of the ligand. The 2‐silyl‐1,3‐diphosphapropene‐bis(chlorogold) complexes catalyzed

  在金配合物的制备过程中，使用了具有运动保护性的同时具有sp 2和sp 3型磷原子的2-silyl-1,3-diphosphapropenes 。1,3-二磷丙烯二甲双胍（I）配合物的结构性质通过光谱和晶体学分析进行了表征，揭示了独特的亲金相互作用和配体的构象性质。即使在没有银助催化剂的情况下，2-硅烷基-1,3-二磷丙烯双（氯金）络合物也催化了1,6-烯炔衍生物的环异构化反应，并且能够在反应后被回收。digold配合物的催化活性主要取决于sp 2型磷原子和甲硅烷基，并且可以通过sp 3进行调节。膦基组。另外，在存在和不存在银盐的情况下，关于digold络合物的催化活性的结果显示出相当大的差异。
• Direct, Sequential, and Stereoselective Alkynylation of <i>C,C</i> -Dibromophosphaalkenes
  作者：Muhammad A. Shameem、Keyhan Esfandiarfard、Elisabet Öberg、Sascha Ott、Andreas Orthaber

  DOI：10.1002/chem.201601955

  日期：2016.7.18

  the trans position relative to the P substituent to afford bromoethynylphosphaalkenes. Owing to the absence of transition metals in the procedure, the previously observed conversion of dibromophosphaalkenes into phosphaalkynes through the phosphorus analog of the Fritsch–Buttenberg–Wiechell rearrangement is thus suppressed. The bromoethynylphosphaalkenes can subsequently be converted to C,C‐diacetylenic

  据报道，通过与磺酰基乙炔的反应，C，C-二溴代磷烯烃首次直接烷基化。炔基化在相对于P取代基的反式位选择性地进行，以得到溴乙炔基磷酸链烯烃。由于该过程中没有过渡金属，因此先前观察到的通过Fritsch-Buttenberg-Wiechell重排的磷类似物将二溴磷a烯转化为磷alk炔。溴乙炔基磷烯烃可随后转化为C，C通过遵循Sonogashira偶联方案以高总收率得到二乙炔，交叉共轭的磷烯烃。通过使用新描述的方法，可以完全控制P = C双键处的立体化学。对于不同的二溴代磷烯烃和不同的磺酰基乙炔，证明了该反应的底物范围。
• Synthesis, Structure, and Reactivity of Novel 3,4-Diphosphacyclobutenes Bearing Silyl Groups
  作者：Shigekazu Ito、Hiromichi Jin、Shigeo Kimura、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1021/jo050195z

  日期：2005.4.1

  (E)-1,2-bis(phosphino)-1,2-bis(trimethylsilyl)ethene and (Z)-2,3-bis(trimethylsilyl)-1,4-diphosphabut-1-ene. The structures of the ring-opened products indicated E/Z isomerization around the CC bond after PP bond cleavage of 5, and the isomerization of the PCC skeleton. Ring opening of 1,2-bis(trimethylsilyl)-3,4-diphosphacyclobutenes affording (E,E)- and (Z,Z)-1,4-diphosphabuta-1,3-dienes was observed

  的空间位铜介导的自偶联受阻2-（2,4,6-三-叔丁基苯基）-1-三烷基甲硅烷基-2- phosphaethenyllithiums得到1,2-双（三烷基甲硅烷基）-3,4- diphosphacyclobutenes（1,2- dihydrodiphosphetenes）通过正式的电环[2 + 2]在P环化ç ç P骨架以及2-三甲基甲硅烷基-1,4- diphosphabuta -1,3-二烯。还原1,2-双（三甲基甲硅烷基）-3,4-二磷酸环丁烯，然后用亲电试剂淬灭，得到开环产物，（E）-1,2-双（膦基）-1,2-双（三甲基甲硅烷基）乙烯和（Z）-2，3-双（三甲基甲硅烷基）-1，4-二磷丁-1-烯。开环产物的结构表明C周围E / Z异构化P键断裂5后的C键和P C C骨架的异构化。在去甲硅烷基化反应后，观察到1,2-双（三甲基甲硅烷基）-3,4-二磷环丁烯的开环，得到（E，E）-和（Z，Z）-1
• Chlorophosphaalkenyl- and chloroalkenylstibanes
  作者：Lise Baiget、Rami El Ayoubi、Henri Ranaivonjatovo、Jean Escudié、Heinz Gornitzka

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.04.012

  日期：2008.6

  Mono-, bis- and tris( chlorophosphaalkenyl) stibanes have been obtained from Mes*P=C( SiMe3) Li ( Mes* = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) or from the phosphaalkene carbenoid Mes* P=C( X) Li ( X = Cl) and SbF3, Mes*Sb( OMes*) F or Mes*SbF2. Bis[ chloroalkenyl] stibanes [ R2C=C(Cl)](2)SbCl (R2C =fluorenylidene and 2,7-di-tert-butylfluorenylidene) have also been obtained from R2C=C( Cl) Li and SbCl3. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.
• APPEL, R.;CASSER, C.;IMMENKEPPEL, M., TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 30, 3551-3554
  作者：APPEL, R.、CASSER, C.、IMMENKEPPEL, M.

  DOI：——

  日期：——