(R)-3-methyl-3-(m-tolyl)cyclohexanone | 1092571-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-methyl-3-(m-tolyl)cyclohexanone
• 英文别名: (R)-3-(3-methylphenyl)-3-methylcyclohexanone；(3R)-3-methyl-3-(3-methylphenyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 1092571-52-2
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: ABICCHUNHGVNIF-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 3-甲基苯硼酸 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 (S)-4-叔丁基-2-(2-氮苯基)恶唑啉 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(R)-3-methyl-3-(m-tolyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基硼酸不对称共轭加成与五、六和七元 β 取代环烯酮：全碳四元立体中心的对映选择性构建

  摘要：

  报道了第一个对映选择性 Pd 催化的全碳四元立体中心结构，通过芳基硼酸与 β-取代的环烯酮的 1,4-加成。使用由 Pd(OCOCF(3))(2) 和手性吡啶并恶唑啉配体制备的催化剂，使范围广泛的芳基硼酸和环烯酮反应生成含有苄基立体中心的 enantioenriched 产品。值得注意的是，这种转变对空气和水分具有耐受性，为合成富含对映体的全碳四元立体中心提供了一种实用且操作简单的方法。

  DOI：

  10.1021/ja200664x

文献信息

• Synthesis of diverse β-quaternary ketones via palladium-catalyzed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to cyclic enones
  作者：Jeffrey C. Holder、Emmett D. Goodman、Kotaro Kikushima、Michele Gatti、Alexander N. Marziale、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.048

  日期：2015.9

  The development and optimization of a palladium-catalyzed asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to cyclic enone conjugate acceptors is described. These reactions employ air-stable and readily-available reagents in an operationally simple and robust transformation that yields β-quaternary ketones in high yields and enantioselectivities. Notably, the reaction itself is highly tolerant of

  描述了钯催化芳基硼酸与环烯酮共轭受体的不对称共轭加成的开发和优化。这些反应采用空气稳定且易于获得的试剂，通过操作简单且稳健的转化，以高产率和对映选择性产生 β-季酮。值得注意的是，反应本身对大气中的氧气和湿气具有高度耐受性，因此不需要使用干燥或脱氧溶剂、特别纯化的试剂或惰性气氛。烯酮的环大小和β-取代基变化很大，可以合成多种β-季酮。最近，NH 4 PF 6的使用进一步扩大了底物范围，包括含杂原子的芳基硼酸和β-酰基烯酮底物。
• Sodium Tetraarylborates as Effective Nucleophiles in Rhodium/Diene-Catalyzed 1,4-Addition to β,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Ketones: Catalytic Asymmetric Construction of Quaternary Carbon Stereocenters
  作者：Ryo Shintani、Yosuke Tsutsumi、Makoto Nagaosa、Takahiro Nishimura、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja905432x

  日期：2009.9.30

  A rhodium-catalyzed 1,4-addition of sodium tetraarylborates to beta,beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated ketones is described. Highly efficient asymmetric catalysis has also been achieved by employing a readily available chiral diene ligand, leading to the construction of quaternary carbon stereocenters with high enantioselectivity.

  描述了铑催化的四芳基硼酸钠 1,4-加成到 β，β-二取代的 α，β-不饱和酮。通过使用容易获得的手性二烯配体，还实现了高效的不对称催化，从而构建了具有高对映选择性的季碳立体中心。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Aryl Alanes to Trisubstituted Enones: Binap as an Effective Ligand in the Formation of Quaternary Stereocenters
  作者：Christine Hawner、Daniel Müller、Ludovic Gremaud、Abdellah Felouat、Simon Woodward、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.201003300

  日期：2010.10.11

  All for one and 1,4‐all: Readily available aryl alanes are used in the rhodium‐catalyzed asymmetric conjugate addition reaction with a variety of cyclic and acyclic enones. The enhanced reactivity of the system allows the use of the common binap ligand for the generation of quaternary benzylic stereocenters in excellent enantioselectivity (see scheme).

  全部用于1,4,4-全部：铑催化的不对称共轭加成反应中使用各种环和非环烯酮的易得芳基丙氨酸。该系统增强的反应性允许使用常见的双配体配体以优异的对映选择性生成季苄基立体中心（请参见方案）。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Aryl Aluminum Reagents to Trisubstituted Enones: Construction of Aryl-Substituted Quaternary Centers
  作者：Christine Hawner、Kangying Li、Virginie Cirriez、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.200803436

  日期：2008.10.13
• Preparation of (S)-tert-ButylPyOx and Palladium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Arylboronic Acids
  作者：Jeffrey Holder

  DOI：10.15227/orgsyn.092.0247

  日期：——