(E)-2-methylbut-2-enal N,N-dimethylhydrazone | 118897-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (E)-2-methylbut-2-enal N,N-dimethylhydrazone
• 英文别名: (2E)-2-methylbut-2-enal dimethylhydrazone；2-methyl-2-butenal dimethylhydrazone；trans-α-Methyl-crotonaldehyd-dimethylhydrazon
• CAS: 118897-61-3
• 化学式: C₇H₁₄N₂
• 分子量: 126.202
• InChiKey: OQGHKNMZJCKZBC-UOBFQKKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  58-63 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  0.80±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methylbut-2-enal N,N-dimethylhydrazone 在 盐酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2,5,9-trimethyl-2-vinyl-4,8-decadienal
  参考文献：
  名称：

  α-Alkylation ofα,β-Unsaturated Aldehyde Dimethylhydrazones Accompanied with the Double Bond Migration toβ,γ

  摘要：

  锂化的α,β-不饱和醛N,N-二甲基脲与烷基卤化物反应，伴随着双键迁移，得到了产率良好的α-烷基化的β,γ-不饱和醛N,N-二甲基脲。首次发现该反应的第一步是由二异丙基氨基锂从γ碳原子上的脱质子作用引起的。对于具有两种γ氢的脲类化合物，选择性地从较少阻碍的γ碳上脱质子。利用这一反应，合成了一种新型倍半萜，2,5,9-三甲基-2-乙烯基-4,8-癸二烯醛，其在α位具有乙烯基，产率良好。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.1759
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 、 偏二甲肼 在 三氟乙酸酐 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以66%的产率得到(E)-2-methylbut-2-enal N,N-dimethylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  化学和完全立体控制的抗菌天然产物（-）-铂蛋白的全合成

  摘要：

  天然产物（-）-平台素是一种有效的抗菌剂，可通过新的作用方式发挥作用。因此，由于对当前疗法的快速发展的耐药性，它是开发下一代急需的抗菌药物的重要线索。此处报道的工作涉及（-）-平台素聚合和化学酶全合成方法的开发，该方法应可提供一系列生物学相关类似物的途径。关键步骤涉及热促进的和具有面部选择性的分子内Diels–Alder（IMDA）环加成反应，以生成体现（-）-平台蛋白三碳环核心的加合物。该加合物是经过13个步骤精制而成的天然产物。IMDA反应的底物是通过Stille交叉偶联的方法制备的。通过碘苯的全细胞生物转化，以对映体纯净形式获得的Z构型的链烯基锡烷与碘化的二烯。

  DOI：

  10.1002/asia.201403069

文献信息

• Aza-enamines XI.¹ Vinylogous Aza-enamines as Neutral d³-Nucleophiles: Aminomethylations of N,N-Dimethylhydrazones of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Rainer Brehme、Christoph Schalley、Matthias Grabowski、Karol Nowosinski、Dieter Lentz

  DOI：10.1055/s-0030-1258194

  日期：2010.10

  moisture-free dimethylformamide to yield singly, doubly, and even triply aminomethylated products. They can be easily separated and characterized as crystalline hydrochlorides. The reaction takes place at the ω-position of the π-system. This is a consequence of the conjugative interaction of the electron-donating aminohydrazone group with the double bond system in analogy to the enamines. The formation of

  Ñ，Ñ的-Dimethylhydrazones propenal-和2-甲基丙烯醛和它们的衍生物和同系物（插烯氮杂烯胺）被允许与反应Ñ，Ñ -dimethylformiminium酰氯在无水分二甲基甲酰胺，得到单，双，和甚至三重氨基甲基化产品。它们可以很容易地分离并表征为盐酸盐。该反应在π系统的ω位置发生。这是供电子的氨基hydr基团与双键系统类似烯胺类的共轭相互作用的结果。从不饱和醛dialkylhydrazones的形成从而使原电d的极性转换³-构建块成亲核试剂。根据反应条件，并通过晶体结构和2D NMR实验证实，可以控制取代度：对于2-甲基丙烯醛衍生物，最多可获得三取代产物。盐酸盐可以很容易地去质子化，得到游离的氨基hydr碱。在酸性条件下可以将氨基azo还原成相应的氨基醛。 -亲电子取代-亲核加成-氨基乙醛-物质 对于氮杂烯胺的第十部分，请参见参考资料。4d。