(-)-(S)-4,5-dihydro-4-isopropyloxazol-2-yl phenyl ketone | 128643-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(S)-4,5-dihydro-4-isopropyloxazol-2-yl phenyl ketone
• 英文别名: (4S)-2-benzoyl-4-(1-isopropyl)-4,5-dihydrooxazole；(S)-2-benzoyl-4-iso-propyl-2-oxazoline；phenyl-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]methanone
• CAS: 128643-64-1
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: ZIVJAWSVBAWZDC-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-4,5-dihydro-4-isopropyloxazol-2-yl phenyl ketone 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (-)-(S)-4,5-dihydro-3-hydroxy-4,4,5,5-tetramethyl-3-phenylfuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  新型（3 R）-和（3 S）-4,5-二氢-3-羟基-4,4,5,5-四甲基-3-苯基呋喃-2（3 ）的合成，反应性及作为手性助剂的应用Paterno - Büchi反应中的H）-ones

  摘要：

  新型α-羟基-γ-内酯（±）-3的两种对映体（4,5-二氢-3-羟基-4,4,5,5-四甲基-3-苯基呋喃-2（3 H）-one）通过水解由酮1和2,3-二甲基丁-2-烯的光化学[2 + 2]环加成而得的氧杂环丁烷2进行合成（Paterno - Büchi反应），涉及传统的非对映异构体的分离（方案2和3） 。（R）-和（S）-3的绝对构型（ - ） - （1和相应的氧杂环丁烷的前体可能的X射线结构分析的基础上被分配小号，4 - [R ）-莰烷酰衍生物（3'小号） - 5（的小号） - 3。Ö的酰化（小号） -和（±） - 3，得到多种衍生物（（3'的小号） -和（3' RS） - 5，（小号） -和（±） - 7，（±） - 8，（±） - 9）是通过在室温下用BuLi进行质子化并随后用酰氯或酸酐将Li醇化物淬灭来完成的，证明了3的出色化学稳定性。另外，该依赖于温度的非对映选择性的过程帕特诺-步琪2

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720815
• 作为产物：
  描述：

  噁唑,4,5-二氢-4-(1-甲基乙基)-2-(苯基甲基)-,(S)- 在 Cu(myristate)₂ 、 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 58.0h， 以38%的产率得到(-)-(S)-4,5-dihydro-4-isopropyloxazol-2-yl phenyl ketone
  参考文献：
  名称：

  SeO 2促进2-取代的恶唑啉氧化重排为二氢恶嗪酮的机理：同位素标记和动力学研究

  摘要：

  研究了最近报道的1 SeO 2促进2-烷基恶唑啉氧化重排的机理。13 C标记研究表明，重排是通过CN键的裂变和迁移进行的，而不是最初提出的CC键。的氧化重排1个通过快速前进的SeO 2促进氧化成2- acyloxazoline 3随后的重排较慢3至恶嗪酮2。在40°C下1,4-二恶烷中2,4-二苯基恶唑啉1b氧化步骤的二级速率常数为k 1 = 2.85±0.62×10-2 M -1 ·s -1。限速重排的第二步的一级速率常数为k 2 = 1.15±0.09×10 -3 s -1，而在存在下限的情况下，活化能E A的相对较低的表观能量为4.2±1.6 kcal·mol -1。 SeO 2的当量浓度为2.0当量，表明存在多相催化作用。该反应由路易斯酸（包括SeO 2或少量H 2 O）催化。提出了一种合理的机理，涉及路易斯酸活化和H 2 O的亲核催化。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00902-7

文献信息

• Enantiomerically Pure Phosphaalkene-Oxazolines (PhAk-Ox): Synthesis, Scope and Copolymerization with Styrene
  作者：Julien Dugal-Tessier、Spencer C. Serin、Emmanuel B. Castillo-Contreras、Eamonn D. Conrad、Gregory R. Dake、Derek P. Gates

  DOI：10.1002/chem.201103887

  日期：2012.5.14

  TripPC(Ph)CMe2Ox (1 b; Trip=2,4,6‐triisopropylphenyl), 2‐iPrC6H4PC(Ph)CMe2Ox (1 c), 2‐tBuC6H4PC(Ph)CMe2Ox (1 d), MesPC(4‐MeOC6H4)CMe2Ox (1 e), MesPC(Ph)C(CH2)4Ox (1 f), and MesPC(3,5‐(CF3)2C6H3)C(CH2)4Ox (1 g). To evaluate the PhAk‐Ox compounds as prospective precursors to chiral phosphine polymers, monomer 1 a and styrene were subjected to radical‐initiated copolymerization conditions to afford [Mes

  提出了合成一类对映体纯的磷烯烃-恶唑啉（PhAk-Ox）的合成路线的设计。甲硅烷基磷化锂和酮的缩合反应（磷-彼得森反应）用作PC键形成步骤。尝试将PhC（OO）Ox（Ox = CNOCH（i Pr）C H 2）和MesP（SiMe 3）Li缩合得到异常的杂环（MesP）2 C（Ph）CN‐（S）‐CH（i Pr）CH 2 O（3）。但是，通过处理MesP（SiMe 3）成功制备了PhAk-Ox（S，E）-MesPC（Ph）CMe 2 Ox（1 a）。Li与PhC（= O）CMe 2 Ox（52％）。为了证明磷-彼得森合成的模块性和可调谐性，以类似于1 a的方式制备了其他几种磷-烯烃-恶唑啉：TripPC（Ph）CMe 2 Ox（1 b； Trip = 2,4,6-三异丙基苯基） ，2-我PRC 6 ħ 4 PC（PH）CME 2牛（图1c），2-吨BUC 6 ħ 4 PC（PH）CME
• Synthesis of new chiral hydroxy oxazolines and their use in the catalytic asymmetric phenyl transfer to aldehydes
  作者：Carsten Bolm、Frank Schmidt、Lorenzo Zani

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.01.038

  日期：2005.4

  Starting either from benzoylformic acid or ethyl oxamate and enantiopure beta-amino alcohols, several chiral alpha-hydroxy oxazolines have been prepared by short synthetic routes. Subsequently, they have been employed in the catalytic asymmetric phenyl transfer to various aldehydes, using a mixture of triphenylborane and diethylzinc as the phenyl source. The corresponding secondary alcohols were obtained with good enantioselectivities (up to 81% ee) and up to 92% yield. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Terminal oxazolinyloxiranes: synthesis, reaction with amines and regioselective β-lithiation
  作者：Leonardo Degennaro、Vito Capriati、Claudia Carlucci、Saverio Florio、Renzo Luisi、Irene Nuzzo、Corrado Cuocci

  DOI：10.1016/j.tet.2009.08.040

  日期：2009.10

  The synthesis of terminal oxazolinyloxiranes, even in enantioenriched form, has been performed by Darzens-type reaction of lithiated chloroalkyloxazolines with benzotriazolylmethanol (BtCH(2)OH) or by chloromethylation of 2-acyl-2-oxazolines. The synthetic utility of such oxiranes based on their ability to act either as electrophiles, undergoing ring-opening reactions with nucleophiles, or as nucleophiles in form of the oxiranyl anions, generated by stereoselective beta-deprotonation, has been investigated. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved
• Synthesis, Reactivity, and Application as Chiral Auxiliaries of the novel (3<i>R</i>)- and (3<i>S</i>)-4,5-dihydro-3-hydroxy-4,4,5,5-tetramethyl-3-phenylfuran-2(3<i>H</i>)-ones in the<i>Paterno</i>-<i>Büchi</i>reaction
  作者：Thomas Oppenländer、Peter Schönholzer

  DOI：10.1002/hlca.19890720815

  日期：1989.12.13

  of derivatives ((3′S)- and (3′RS)-5, (S)- and (±)-7, (±)-8, (±)-9) was accomplished by deprotonation with BuLi at room temperature and subsequent quenching of the Li alcoholate with acyl chlorides or acid anhydrides, demonstrating the extraordinary chemical stability of 3. Additionally, the course of the temperature-dependent diastereoselective Paterno-Büchi reaction of 2,3-dimethylbut-2-ene to the benzoylformate

  新型α-羟基-γ-内酯（±）-3的两种对映体（4,5-二氢-3-羟基-4,4,5,5-四甲基-3-苯基呋喃-2（3 H）-one）通过水解由酮1和2,3-二甲基丁-2-烯的光化学[2 + 2]环加成而得的氧杂环丁烷2进行合成（Paterno - Büchi反应），涉及传统的非对映异构体的分离（方案2和3） 。（R）-和（S）-3的绝对构型（ - ） - （1和相应的氧杂环丁烷的前体可能的X射线结构分析的基础上被分配小号，4 - [R ）-莰烷酰衍生物（3'小号） - 5（的小号） - 3。Ö的酰化（小号） -和（±） - 3，得到多种衍生物（（3'的小号） -和（3' RS） - 5，（小号） -和（±） - 7，（±） - 8，（±） - 9）是通过在室温下用BuLi进行质子化并随后用酰氯或酸酐将Li醇化物淬灭来完成的，证明了3的出色化学稳定性。另外，该依赖于温度的非对映选择性的过程帕特诺-步琪2
• Mechanism of SeO2 promoted oxidative rearrangement of 2-substituted oxazolines to dihydrooxazinones: Isotopic labeling and kinetic studies
  作者：Cynthia M. Shafer、Daniel I. Morse、Tadeusz F. Molinski

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00902-7

  日期：1996.11

  recently reported1 SeO2 promoted oxidative rearrangement of 2-alkyl oxazolines was investigated. 13C labeling studies with showed that rearrangement proceeds by fission and migration of the CN bond, not the CC bond as first proposed. Oxidation-rearrangement of 1 proceeds by rapid SeO2 promoted oxidation to 2-acyloxazoline 3 followed by slower rearrangement of 3 to oxazinone 2. The second order rate

  研究了最近报道的1 SeO 2促进2-烷基恶唑啉氧化重排的机理。13 C标记研究表明，重排是通过CN键的裂变和迁移进行的，而不是最初提出的CC键。的氧化重排1个通过快速前进的SeO 2促进氧化成2- acyloxazoline 3随后的重排较慢3至恶嗪酮2。在40°C下1,4-二恶烷中2,4-二苯基恶唑啉1b氧化步骤的二级速率常数为k 1 = 2.85±0.62×10-2 M -1 ·s -1。限速重排的第二步的一级速率常数为k 2 = 1.15±0.09×10 -3 s -1，而在存在下限的情况下，活化能E A的相对较低的表观能量为4.2±1.6 kcal·mol -1。 SeO 2的当量浓度为2.0当量，表明存在多相催化作用。该反应由路易斯酸（包括SeO 2或少量H 2 O）催化。提出了一种合理的机理，涉及路易斯酸活化和H 2 O的亲核催化。