(E)-N,N-Diethyl-4,4-dimethoxy-3-methylbut-2-enylamine | 90809-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (E)-N,N-Diethyl-4,4-dimethoxy-3-methylbut-2-enylamine
• 英文别名: (E)-N,N-diethyl-4,4-dimethoxy-3-methyl-2-butenylamine；(E)-N,N-diethyl-4,4-dimethoxy-3-methylbut-2-en-1-amine
• CAS: 90809-20-4
• 化学式: C₁₁H₂₃NO₂
• 分子量: 201.309
• InChiKey: PTDCZNJKKZYCBJ-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  30-32 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  0.899±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N,N-Diethyl-4,4-dimethoxy-3-methylbut-2-enylamine 在 sodium tetrahydroborate 、 水 、 silica gel 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 甲醇 、 甲酸 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (R)-2-甲基-1,4-丁二醇
  参考文献：
  名称：

  铑（I）催化的不对称烯丙基胺对烯胺异构化的旋光双官能类异戊二烯结构单元的合成† •

  摘要：

  描述了将已知的不对称烯丙胺烯胺异构化方法应用于IId和IIe类型的双官能C 5-异戊二烯基烯丙基胺（方案1）。已经表明，许多这样的底物可以以＞ 90％ee的对映选择性被异构化。使用含有（6. 6'-二甲基联苯'2，2'-二基）双（联苯膦）（BIPHEMP; 9）作为不对称诱导配体的阳离子Rh 1络合物（方案2，表1和2）。合成上最有用的是将苄氧基衍生物10a异构化为（E）-烯胺11a。该异构化以非常高的对映选择性（98-99％ee）进行，并在烯胺水解后以旋光化学产率约3产生了旋光的4-（苄氧基）-3-甲基丁醛（（R）-或（S）-12）。 。90％。结合地，已经开发了到起始材料10a的短合成路线，该合成路线具有Pd催化的异戊二烯环氧化物胺化（30）作为关键步骤。因此，现在就可以方便且实用地获得旋光醛（R）-和（S）-12。这些醛是有用的旋光性双官能结构单元，用于类异戊二烯同系物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730516
• 作为产物：
  描述：

  [(E)-4,4-二甲氧基-3-甲基丁-2-烯基]乙酸酯 、 二乙胺 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 反应 15.0h， 以24%的产率得到(E)-N,N-Diethyl-4,4-dimethoxy-3-methylbut-2-enylamine
  参考文献：
  名称：

  铑（I）催化的不对称烯丙基胺对烯胺异构化的旋光双官能类异戊二烯结构单元的合成† •

  摘要：

  描述了将已知的不对称烯丙胺烯胺异构化方法应用于IId和IIe类型的双官能C 5-异戊二烯基烯丙基胺（方案1）。已经表明，许多这样的底物可以以＞ 90％ee的对映选择性被异构化。使用含有（6. 6'-二甲基联苯'2，2'-二基）双（联苯膦）（BIPHEMP; 9）作为不对称诱导配体的阳离子Rh 1络合物（方案2，表1和2）。合成上最有用的是将苄氧基衍生物10a异构化为（E）-烯胺11a。该异构化以非常高的对映选择性（98-99％ee）进行，并在烯胺水解后以旋光化学产率约3产生了旋光的4-（苄氧基）-3-甲基丁醛（（R）-或（S）-12）。 。90％。结合地，已经开发了到起始材料10a的短合成路线，该合成路线具有Pd催化的异戊二烯环氧化物胺化（30）作为关键步骤。因此，现在就可以方便且实用地获得旋光醛（R）-和（S）-12。这些醛是有用的旋光性双官能结构单元，用于类异戊二烯同系物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730516

文献信息

• Process for the manufacture of optically active compounds
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04902818A1

  公开（公告）日：1990-02-20

  The manufacture of optically active bifunctional compounds of the general formula ##STR1## wherein R represents protected hydroxymethyl, protected formyl or alkoxycarbonyl and R.sup.1 represents a group of the formula ##STR2## in which R.sup.2 and R.sup.3 represents lower alkyl or cycloalkyl or R.sup.2 and R.sup.3 together with the nitrogen atom represent a heterocyclic ring, by isomerizing compounds of the general formula ##STR3## wherein R, R.sup.2 and R.sup.3 have the above significance and R.sup.3 can additionally signify hydrogen, is described. The compounds of formula I are potential intermediates in the manufacture of, interalia, natural vitamin E and natural vitamin K.sub.1.

  本文描述了一种制备光学活性双官能化合物的方法，其一般式为##STR1##其中R代表受保护的羟甲基，受保护的甲酰基或烷氧羰基，R.sup.1代表式##STR2##中的一种基团，其中R.sup.2和R.sup.3代表较低的烷基或环烷基，或R.sup.2和R.sup.3与氮原子一起代表杂环环。该方法通过异构化一般式为##STR3##的化合物来制备式I的化合物，其中R，R.sup.2和R.sup.3具有上述意义，R.sup.3还可以表示氢。式I的化合物是制备天然维生素E和天然维生素K.sub.1等化合物的潜在中间体。
• Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Aminen und Enaminen
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft

  公开号：EP0104376A2

  公开（公告）日：1984-04-04

  Es wird die Hersellung von optisch aktiven, bifunktionellen Verbindungen der allgemeinen Formel worin R geschütztes Hydroxymethyl, geschütztes Formyl oder Alkoxycarbonyl und R1 eine Gruppe der Formel oder -CH2-CH=NR2 darstellen, wobei R2 und R3 niederes Alkyl oder Cycloalkyl oder R2 und R3 zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring darstellen, durch Isomerisierung von Verbindungen der allgemeinen Formel worin R, R2 und R3 die obige Bedeutung haben und R3 zusätzlich Wasserstoff bedeuten kann, beschrieben. Die Verbindungen der Formel I sind potentielle Zwischenprodukte in der Herstellung von u.a. natürlichem Vitamin E und natürlichem Vitamin K1.

  制备具有光学活性的通式双官能团化合物 其中 R 是受保护的羟甲基、受保护的甲酰基或烷氧基羰基，R1 是式中的基团 或 -CH2-CH=NR2，其中 R2 和 R3 代表低级烷基或环烷基，或 R2 和 R3 与氮原子一起代表杂环。 其中 R、R2 和 R3 具有上述含义，R3 可另外代表氢。 式 I 化合物是生产天然维生素 E 和天然维生素 K1 等物质的潜在中间体。
• PREPARATION METHOD OF LYCOPENE INTERMEDIATE 3-METHYL-4,4-DIALKOXY-1-BUTALDEHYDE
  申请人：Nanjing University Of Technology

  公开号：EP2799418A1

  公开（公告）日：2014-11-05

  Disclosed is a preparation method of the lycopene intermediate 3-methyl-4,4-dialkoxy-1-butaldehyde. The preparation method comprises the following steps: (1) reacting 2-methyl-3,3-dialkoxy-1-halopropane with magnesium powder in the solvent of anhydrous tetrahydrofuran at a temperature of 45~65°C to generate a mixture of Grignard reagents under the protection of an inert gas; and (2) adding N,N-disubstituted carboxamide to the mixture of Grignard reagents and reacting at a temperature of 10°C~35°C to obtain 3-methyl-4,4-dialkoxy-1-butaldehyde. The process route of the present invention is simple and direct, the operation is easy, the conditions are mild and the yield is good, and thus the invention has commercial value.

  本发明公开了一种番茄红素中间体 3-甲基-4,4-二烷氧基-1-丁醛的制备方法。该制备方法包括以下步骤：(1) 在无水四氢呋喃溶剂中，将 2-甲基-3,3-二烷氧基-1-丙醛与镁粉在 45~65°C 的温度下反应，生成格氏试剂混合物； (2) 在格氏试剂混合物中加入 N,N-二取代羧酰胺，在 10°C~35°C 的温度下反应，得到 3-甲基-4,4-二烷氧基-1-丁醛。本发明的工艺路线简单直接，操作简便，条件温和，收率高，因此本发明具有商业价值。
• PREPARATION METHOD OF LYCOPENE INTERMEDIATE 3-METHYL-4,4-DIALKOXY-1-BUTYRALDEHYDE
  申请人：Nanjing University Of Technology

  公开号：EP2799418B1

  公开（公告）日：2017-04-12
• SCHMID, RUDOLF;HANSEN, HANS-JURGEN, HELV. CHIM. ACTA, 73,(1990) N, C. 1258-1275
  作者：SCHMID, RUDOLF、HANSEN, HANS-JURGEN

  DOI：——

  日期：——