(E)-methyl 4-(5-cyanopent-1-en-1-yl)benzoate | 1310810-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 4-(5-cyanopent-1-en-1-yl)benzoate
• 英文别名: methyl-4-(5-cyanopent-1-en-1-yl)benzoate；methyl (E)-4-(5-cyanopent-1-en-1-yl)benzoate
• CAS: 1310810-10-6
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: NDJVSTDROLYZFC-GQCTYLIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  50.09
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-乙烯基苯甲酸甲酯 、 cyclobutanone O-(4-(trifluoromethyl)benzoyl) oxime 在 双(二苯基膦苯基醚)二氯化钯(II) 、 caesium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 苯 为溶剂， 以51 %的产率得到(E)-methyl 4-(5-cyanopent-1-en-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  光诱导钯催化环丁酮肟酯与乙烯基芳烃的自由基 Heck 型偶联

  摘要：

  开发了一种在可见光照射下钯催化的环丁酮肟酯与烯烃的自由基 Heck 型偶联反应。通过亚氨基/Pd(I)物质的选择性开环C-C键断裂产生的氰基烷基/Pd(I)杂化物质与乙烯基芳烃顺利反应，在温和条件下产生氰基烷基化烯烃。这种优雅的策略具有广泛的范围和功能组的容忍度。随后，生物活性分子的后期功能化和产品的合成转化进一步证实了实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00703

文献信息

• Operationally Simple and Highly (<i>E</i>)-Styrenyl-Selective Heck Reactions of Electronically Nonbiased Olefins
  作者：Erik W. Werner、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja203164p

  日期：2011.6.29

  Simple, mild, and efficient conditions are reported for a Pd(0)-catalyzed Heck reaction that delivers high yields and selectivity for (E)-styrenyl products using electronically nonbiased olefin substrates bearing a range of useful functionality. Preliminary mechanistic studies demonstrate that the σ-donating DMA solvent is crucial for high selectivity. Further studies suggest that the catalyst distinguishes

  据报道，Pd(0) 催化的 Heck 反应采用简单、温和且有效的条件，该反应使用带有一系列有用功能的电子无偏烯烃底物，为 (E)-苯乙烯基产物提供高产率和选择性。初步机理研究表明，σ 供体 DMA 溶剂对于高选择性至关重要。进一步的研究表明，与之前报道的 Pd(II) 催化氧化反应条件相比，该催化剂根据它们的相对氢化特性来区分 β-氢。
• Iron-Catalyzed Decarboxylative Olefination of Cycloketone Oxime Esters with α,β-Unsaturated Carboxylic Acids via C–C Bond Cleavage
  作者：Jing-Feng Zhao、Xin-Hua Duan、Yu-Rui Gu、Pin Gao、Li-Na Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01901

  日期：2018.8.3

  An iron-catalyzed redox-neutral, decarboxylative olefination of cycloketone oxime esters with α,β-unsaturated carboxylic acids has been developed. This reaction involves an iminyl radical mediated C–C bond cleavage/radical addition/decarboxylation cascade. This protocol is highlighted by its low-cost catalytic system and readily accessible starting materials, as well as broad substrate scope, thus

  已经开发了铁催化的环酮肟酯与α，β-不饱和羧酸的氧化还原中性脱羧烯化反应。该反应涉及亚胺基自由基介导的C–C键裂解/自由基加成/脱羧级联反应。该协议以其低成本的催化系统和易于获得的起始原料以及广泛的底物范围而著称，从而提供了结构上多样的含氰基烯烃的便捷通道。
• Photoredox-Catalyzed Intermolecular Remote C–H and C–C Vinylation via Iminyl Radicals
  作者：Xu Shen、Jia-Jia Zhao、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02540

  日期：2018.9.7

  C(sp3)–H and C–C vinylation of O-acyl oximes with vinyl boronic acids has been achieved. This strategy is enabled by photoreductive generation of iminyl radicals from O-acyl oximes under irradiation by visible light. The translocated carbon-centered radicals, which are generated from the iminyl radicals through 1,5-hydrogen atom transfer or C–C cleavage, can be vinylated with vinyl boronic acids. This

  已经实现了用乙烯基硼酸对O-酰基肟进行分子间远程C（sp 3）–H和C–C乙烯基化的统一策略。该策略通过在可见光照射下从O-酰基肟光还原生成亚胺基而实现。亚胺基自由基通过1，5-氢原子转移或CC裂解产生的碳中心自由基可以用乙烯基硼酸乙烯基化。该策略为通过C（sp 3）–H和C–C裂解进行远程官能化开辟了新途径，并为合成酮和腈的γ-乙烯基化提供了一种高效且通用的解决方案。