Pd(acetyl)((1,3-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]benzene)(-1H)) | 866367-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Pd(acetyl)((1,3-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]benzene)(-1H))
• 英文别名: Pd(OAc)(C6H3(CH2P(t-Bu)2)2)
• CAS: 866367-19-3
• 化学式: C₂₆H₄₆O₂P₂Pd
• 分子量: 559.018
• InChiKey: ROGOLMCZBFOLFD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6-bis[(di-t-butylphosphino)methyl]phenyl palladium trifluoroacetate 以 乙醚 、 氘代苯 为溶剂， 生成 Pd(acetyl)((1,3-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]benzene)(-1H))
  参考文献：
  名称：

  Insertion of Carbon Dioxide into (PCP)Pd^II−Me Bonds

  摘要：

  A (PCP)PdMe complex has been synthesized and structurally characterized, displaying a very long Pd-Me bond. It is reactive toward CO2 insertion, giving the corresponding acetate in quantitative yield. The methyl complex can be regenerated using ZnMe2, and catalytic carboxylation is possible in benzene.

  DOI：

  10.1021/om0505561
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 Dimethylzinc 在 Pd(acetyl)((1,3-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]benzene)(-1H)) 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 zinc diacetate
  参考文献：
  名称：

  Insertion of Carbon Dioxide into (PCP)Pd^II−Me Bonds

  摘要：

  A (PCP)PdMe complex has been synthesized and structurally characterized, displaying a very long Pd-Me bond. It is reactive toward CO2 insertion, giving the corresponding acetate in quantitative yield. The methyl complex can be regenerated using ZnMe2, and catalytic carboxylation is possible in benzene.

  DOI：

  10.1021/om0505561

文献信息

• Mechanisms of the CO₂ Insertion into (PCP) Palladium Allyl and Methyl σ-Bonds. A Kinetic and Computational Study
  作者：Magnus T. Johnson、Roger Johansson、Mikhail V. Kondrashov、Gideon Steyl、Mårten S. G. Ahlquist、Andreas Roodt、Ola F. Wendt

  DOI：10.1021/om100325v

  日期：2010.8.23

  The reaction of the σ-bonded (PCP)Pd-Me complex (PCP = 2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]phenyl) with CO2 is first-order in palladium and first-order in CO2 with a rate constant ks = 8.9 ± 0.8 M−1 s−1 at 353 K. Activation parameters are ΔH⧧ = 73 ± 7 kJ/mol and ΔS⧧ = −118 ± 19 J/K mol. Based on this and theoretical calculations we propose an SE2 mechanism where the coordinated methyl group attacks

  的σ键合的（PCP）的反应的Pd-ME络合物（PCP = 2,6-双[（二-叔-butylphosphino）甲基]苯基）与CO 2是一阶在钯和一阶中的CO 2用速率常数ķ小号= 8.9±0.8摩尔-1小号-1在353个K.激活参数Δ ħ ⧧ = 73±7千焦/摩尔和Δ小号⧧ = -118±19 J / K摩尔。基于此和理论计算，我们提出了一种S E 2机理，其中配位甲基在双分子反应中攻击完全不配位的二氧化碳分子。PCPPd-巴豆基复合物是在65:35 E下合成的：Z混合物，并显示它与CO 2反应，得到复杂的PCPPd-O（CO）CH（CH 3）CHCH 2为单一异构体，其中前一个γ-碳已被羧化。理论计算再次表明一个S ë 2机构与noncoordinated二氧化碳与在烯丙基的末端碳反应，形成η 2键合的烯烃络合物作为中间体。该中间体到O键合产物的重排被认为是决定速率的。报道了PCPPd-O（CO）C（CH