(4R,5S)-5-ethyl-4,5-dihydroxycyclohex-2-en-1-one | 1187824-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5S)-5-ethyl-4,5-dihydroxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1187824-35-6
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: POBHIYUNRWDASY-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.237±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-5-ethyl-4,5-dihydroxycyclohex-2-en-1-one 在 copper(l) iodide 、 tris(diethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate 、 palladium diacetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.58h， 生成 (3aS,12bR)-3a-ethyl-6-hydroxy-2-mesityl-7,10-bis(methoxymethoxy)-3a,12b-dihydro-4H-benzo[6,7]fluoreno[1,2-d][1,3]dioxole-5,11-dione
  参考文献：
  名称：

  (-)-Lomaiviticin 苷元的 11 步对映选择性合成

  摘要：

  Lomaiviticins A 和 B 是从小单孢菌菌株中分离出来的复合抗肿瘤抗生素。几种不同寻常的结构特征的融合使 lomaiviticin 成为化学合成极具挑战性的目标。我们报告了 lomaiviticin 苷元的 11 步对映选择性合成路线。我们的路线通过两个等效单体中间体的后期立体选择性二聚化进行，这种转化可能与天然产物的生物合成有相似之处。我们描述的路线具有可扩展性和收敛性，为确定这些天然产物的作用方式奠定了基础。

  DOI：

  10.1021/ja200034b
• 作为产物：
  描述：

  (5-Ethylcyclohexa-1,4-dien-1-yl)oxy-tri(propan-2-yl)silane 在 甲基磺酰胺 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (4R,5S)-5-ethyl-4,5-dihydroxycyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  (−)-Kinamycin F 和 (−)-Lomaiviticin Agonon 的对映选择性合成路线的开发

  摘要：

  描述了 (-)-kinamycin F (9) 和 (-)-lomaiviticin 苷元 (6) 的对映选择性合成路线的开发。目标的重氮四氢苯并[b]芴（重氮芴）官能团是通过β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮（38）与氧化萘醌（19）的氟化物介导偶联、钯催化环化（39）来制备的。 →37)，和重氮转移(37→53)。D环前体60和68分别由间甲酚和3-乙基苯酚制备。β-三甲基甲硅烷基甲基-α,β-不饱和酮 60 与胡桃酮衍生物 61 偶联、环化和重氮转移得到高级重氮芴 63，分三步将其精制为 (-)-kinamycin F (9)。通过形成烯氧基硅烷并与三（六氟乙酰丙酮）锰（94, 26%）氧化二聚，将重氮芴 87 转化为 C(2)-对称洛马维菌素苷元前体 91。偶联中的立体化学结果归因于87的异丙酮醇缩醛和中间体的接触离子配对产生的空间偏倚。将偶联产物91脱保护（叔丁基过氧化氢、

  DOI：

  10.1021/ja307497h

文献信息

• Synthesis and Biological Evaluation of (2<i>S</i>,2′<i>S</i>)-Lomaiviticin A
  作者：Miho Kaneko、Zhenwu Li、Matthew Burk、Laureen Colis、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jacs.0c11960

  日期：2021.1.20

  (-)-Lomaiviticin A (1) is a genotoxic C2-symmetric metabolite that arises from the formal dimerization of two bis(glycosylated) diazotetrahydrobenzo[b]fluorenes. Here we present a synthesis of the monomer 17 and its coupling to form (2S,2'S)-lomaiviticin A (4), an unnatural diastereomer of 1. (2S,2'S)-Lomaiviticin A (4) is significantly less genotoxic, a result we attribute to changes in the orientation

  (-)-Lomaiviticin A (1) 是一种基因毒性 C2 对称代谢物，由两个双（糖基化）重氮四氢苯并[b]芴的形式二聚产生。在这里，我们介绍了单体 17 的合成及其偶联形成 (2S,2'S)-lomaiviticin A (4)，这是 1 的非天然非对映异构体。(2S,2'S)-Lomaiviticin A (4) 的基因毒性明显较低，因此我们将其归因于重氮芴和碳水化合物残基相对于1的方向的变化。这些数据揭示了连接键构型的重要性，并使1本身的全合成变得可行。
• Stereocontrolled Synthesis of the Fully Glycosylated Monomeric Unit of Lomaiviticin A
  作者：Zhi Xu、Mikaela DiBello、Zechun Wang、John A. Rose、Lei Chen、Xin Li、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jacs.2c07631

  日期：2022.9.7

  We describe a stereocontrolled synthesis of 3, the fully glycosylated monomeric unit of the dimeric cytotoxic bacterial metabolite (−)-lomaiviticin A (2). A novel strategy involving convergent, site- and stereoselective coupling of the β,γ-unsaturated ketone 6 and the naphthyl bromide 7 (92%, 15:1 diastereomeric ratio (dr)), followed by radical-based annulation and silyl ether cleavage, provided the

  我们描述了3的立体控制合成，即二聚细胞毒性细菌代谢物 (-)-lomaiviticin A ( 2 ) 的完全糖基化单体单元。一种涉及 β,γ-不饱和酮6和萘基溴化物7（92%，15:1 非对映异构体比 (dr)）的收敛、位点和立体选择性偶联的新策略，然后是基于自由基的环化和甲硅烷基醚裂解，提供了四环5（总共 57%），它包含3的苷元的碳骨架。β-连接的 2,4,6-trideoxy-4-aminoglycoside l使用改良的 Koenigs-Knorr 糖基化，以 73% 的产率安装 -pyrrolosamine，β:α 选择性为 15:1。重氮取代基通过直接重氮转移引入富电子苯并茚 ( 4 → 27 )。α-连接的 2,6-二脱氧糖苷l-夹竹桃糖是通过金催化活化邻炔基糖基苯甲酸酯（75%，>20:1 α:β 选择性）引入的。然后，精心编排的残局序列提供了对3的有效访问。细胞活力研究表明，单体3在浓度高达
• Synthesis of the Fully Glycosylated Cyclohexenone Core of Lomaiviticin A
  作者：Shivajirao L. Gholap、Christina M. Woo、P. C. Ravikumar、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ol901710b

  日期：2009.10.1

  We describe two four-step sequences for conversion of the inexpensive reagent ethyl sorbate to either O-allyl-N,N-dimethyl-D-pyrrolosamine or O-allyl-L-oleandrose, protected forms of the 2,6-dideoxy sugar residues found in the complex bacterial metabolite lomaiviticin A. We also report a gram-scale synthesis of the highly-oxygenated cyclohexenone ring of this metabolite, and show this may be coupled with the aforementioned donors to form the bis(glycoside) 6. The longest linear sequence to 6 is nine steps.