摘要:
铑(I)配合物Rh [XC(Z)-Y](PPh 3)2,其中[XC(Z)-Y]代表单负性不饱和杂烯丙基双齿配体,通过三个杂原子(X, Y,Z = P,S或N),在高温下与过量的杂亚芳基S = C = S反应,得到铑(I)-硫代羰基配合物Rh [XC(Z)-Z](CS) (PPh 3)。在初始步骤中,第一个CS 2分子与一个CS双谱带并排配位。随后的反应可以在这个阶段添加吡啶被堵塞,造成的RhCl(η 2 -CS 2)(PPH 3)(PY)2。CS配合物的形成以两种方式发生。或者通过从RH直接硫抽象我(η 2 -CS 2)通过复杂的PPH 3或由两个CS的二聚化2分子和消除的CS部分的,从而导致负载Rh III硫羰基- trithiocarbonato复杂,随后立即PPh 3将三硫代碳酸盐-CS -2 3片段拆除为SPPh 3和CS 2。