(1S,2R,4R,6R,7S,8S,12R,13E,15S)-14-methoxy-4-(4-methoxyphenyl)-7,18,18-trimethyl-11-methylidene-3,5-dioxatetracyclo[13.2.1.02,6.07,12]octadec-13-ene-8,15-diol | 512828-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (1S,2R,4R,6R,7S,8S,12R,13E,15S)-14-methoxy-4-(4-methoxyphenyl)-7,18,18-trimethyl-11-methylidene-3,5-dioxatetracyclo[13.2.1.02,6.07,12]octadec-13-ene-8,15-diol
• CAS: 512828-38-5
• 化学式: C₂₈H₃₈O₆
• 分子量: 470.606
• InChiKey: KJTSJNXJXVBKDA-SPXWIEJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,4R,6R,7S,8S,12R,13E,15S)-14-methoxy-4-(4-methoxyphenyl)-7,18,18-trimethyl-11-methylidene-3,5-dioxatetracyclo[13.2.1.02,6.07,12]octadec-13-ene-8,15-diol 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 以76%的产率得到(1S,2S,4S,5R,6S,9S,10S,11R,13R,15R,16S)-2-methoxy-13-(4-methoxyphenyl)-10,19,19-trimethylspiro[3,12,14-trioxapentacyclo[14.2.1.02,4.05,10.011,15]nonadecane-6,2'-oxirane]-1,9-diol
  参考文献：
  名称：

  能量学之间的微妙平衡。与基于α-酮醇的桥键迁移相关的微妙之处，可得到9-酮基-10β-对甲氧基苄氧基紫杉烷。

  摘要：

  为了促进简明的紫杉醇的全合成，已经进行了标题反应的可行性。在研究的两个密切相关的系列中，第一个具有C4上的exo-亚甲基。第二个是在该位置的一个α-环氧化物。令人惊讶的是，烯烃构造证明对尝试的α-酮醇重排呈惰性。相反，环氧乙烷基衍生物平稳地异构化。与到达紫杉烷18相关的反应序列短（距D-樟脑衍生物15步）并且特别有效。通过评估分子力学衍生的（MM3）空间位能计算，已澄清了此研究引起的热力学问题。

  DOI：

  10.1021/jo020628n
• 作为产物：
  描述：

  硫酸二甲酯 、 (1S,2R,4R,6R,7S,8S,12R,15S)-8,15-dihydroxy-4-(4-methoxyphenyl)-7,18,18-trimethyl-11-methylidene-3,5-dioxatetracyclo[13.2.1.02,6.07,12]octadecan-14-one 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到(1S,2R,4R,6R,7S,8S,12R,13E,15S)-14-methoxy-4-(4-methoxyphenyl)-7,18,18-trimethyl-11-methylidene-3,5-dioxatetracyclo[13.2.1.02,6.07,12]octadec-13-ene-8,15-diol
  参考文献：
  名称：

  能量学之间的微妙平衡。与基于α-酮醇的桥键迁移相关的微妙之处，可得到9-酮基-10β-对甲氧基苄氧基紫杉烷。

  摘要：

  为了促进简明的紫杉醇的全合成，已经进行了标题反应的可行性。在研究的两个密切相关的系列中，第一个具有C4上的exo-亚甲基。第二个是在该位置的一个α-环氧化物。令人惊讶的是，烯烃构造证明对尝试的α-酮醇重排呈惰性。相反，环氧乙烷基衍生物平稳地异构化。与到达紫杉烷18相关的反应序列短（距D-樟脑衍生物15步）并且特别有效。通过评估分子力学衍生的（MM3）空间位能计算，已澄清了此研究引起的热力学问题。

  DOI：

  10.1021/jo020628n