N-(2,2-diphenylvinyl)-4-methylbenzenesulfonamide | 97305-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,2-diphenylvinyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-(2,2-diphenylethenyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 97305-99-2
• 化学式: C₂₁H₁₉NO₂S
• 分子量: 349.453
• InChiKey: XDAFFPWTWKKSAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  169-170 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  505.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.198±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,2-diphenylvinyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以47%的产率得到4-methyl-N-(2-oxo-1,2-diphenylethyl)benzene sulfonamide
  参考文献：
  名称：

  碘（III）介导的胺的氧化重排：[小α]-氨基酮的有效合成

  摘要：

  碘（III）介导的小β，小β-二芳亚胺向小α-氨基酮的基团选择性氧化重排已经以优异的产率完成。发达的反应涉及烯胺最初氧化为[小α-酰氧基亚胺中间体和伴随的...

  DOI：

  10.1039/c5cc04265h
• 作为产物：
  描述：

  1-[[(4-甲基苯基)磺酰基]氨基]-吡啶鎓氢氧化物内盐 在 4-甲氧基苯乙烯 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 cobalt(II) chloride hexahydrate 、 4-叔丁基苯胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 N-(2,2-diphenylvinyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钴促进的烯烃与 N-磺酰胺吡啶-1-ium 盐和游离胺的光氧化还原 1,2-氨基化

  摘要：

  已经开发出一种钴促进的烯烃与N-磺酰胺吡啶-1-鎓盐和游离胺的光氧化还原 1,2-酰胺胺化反应，用于合成不对称邻位二胺。该反应将N -(磺酰胺基)吡啶-1-鎓盐作为磺酰胺基自由基前体，将游离胺作为亲核终止剂，从而能够在单个反应步骤中形成两个新的 C(sp 3 )–N 键，并提供选择性生产不对称邻位二胺的路线，具有良好的选择性和良好的官能团相容性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00155

文献信息

• A Versatile Tripodal Cu(I) Reagent for C–N Bond Construction via Nitrene-Transfer Chemistry: Catalytic Perspectives and Mechanistic Insights on C–H Aminations/Amidinations and Olefin Aziridinations
  作者：Vivek Bagchi、Patrina Paraskevopoulou、Purak Das、Lingyu Chi、Qiuwen Wang、Amitava Choudhury、Jennifer S. Mathieson、Leroy Cronin、Daniel B. Pardue、Thomas R. Cundari、George Mitrikas、Yiannis Sanakis、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/ja503869j

  日期：2014.8.13

  intermediates play a major role and are generated by hydrogen-atom abstraction from substrate C-H bonds or initial nitrene-addition to one of the olefinic carbons. Subsequent processes include solvent-caged radical recombination to afford the major amination and aziridination products but also one-electron oxidation of diffusively free carboradicals to generate amidination products due to carbocation

  Cu(I) 催化剂 (1) 由强碱性胍基部分的框架支撑，介导氮烯从 PhI=NR 来源转移到各种脂肪烃（CH 胺化或在腈存在下酰胺化）和烯烃（氮丙啶化）。产品概况与逐步而非一致的 CN 键形成一致。借助哈米特图、动力学同位素效应、标记立体化学探针以及自由基陷阱和时钟进行的机理研究使我们能够得出结论，碳自由基中间体起主要作用并且是通过从底物 CH 键或初始氮烯加成中提取氢原子而产生的到烯烃碳之一。随后的过程包括溶剂笼式自由基重组以提供主要的胺化和氮丙啶化产物，以及由于碳正离子的参与，扩散游离碳自由基的单电子氧化以产生酰胺化产物。通过变温电喷雾质谱法、循环伏安法和电子顺磁共振波谱法对金属和配体中心事件的分析，再加上计算研究，表明一种活性但仍然难以捉摸的铜氮 (S = 1) 中间体最初抽象分别来自 CH 和 C=C 键的氢原子或将氮烯添加到 CH 和 C=C 键，然后进行自旋翻转和自由基回弹，以提供包含分子内和分子间
• A New Approach to 3-Substituted Indoles through Palladium-Catalyzed C-H Activation Followed by Intramolecular Amination Reaction of Enamines
  作者：Kiyofumi Inamoto、Takayuki Doi、Tadataka Saito、Kou Hiroya

  DOI：10.1055/s-0028-1087413

  日期：——

  Palladium-catalyzed C-H activation followed by intramolecular amination reaction of enamine compounds was achieved using a Pd(OAc)2 (10 mol%)/Cu(OAc)2 (100 mol%) catalyst system in DMSO. This work introduces an entirely new approach to 3-substituted indoles.

  使用Pd(OAc)2（10 mol%）/Cu(OAc)2（100 mol%）催化体系在DMSO中实现了钯催化的C-H活化，随后进行了烯胺化合物的分子内胺化反应。本工作介绍了一种全新的合成3-取代吲哚的方法。
• Iridium-Catalyzed Isomerization of <i>N</i>-Sulfonyl Aziridines to Allyl Amines
  作者：Albert Cabré、Giuseppe Sciortino、Gregori Ujaque、Xavier Verdaguer、Agustí Lledós、Antoni Riera

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02450

  日期：2018.9.21

  The Crabtree’s reagent catalyzes the isomerization of N-sulfonyl 2,2-disubstituted aziridines to allyl amines. The selectivity of allyl amine vs imine is very high (up to 99/1). The unprecedented isomerization takes place in mild conditions without activation of the catalyst by hydrogen. The mechanism has been studied computationally by DFT calculations; instead of the usual hydrogenation of COD, the

  Crabtree试剂催化N的异构化-磺酰基2，2-二取代的氮丙啶成烯丙基胺。烯丙基胺对亚胺的选择性非常高（高达99/1）。前所未有的异构化反应是在温和条件下进行的，没有被氢活化催化剂。通过DFT计算对这种机理进行了研究；代替通常的COD氢化，催化物种是通过吡啶配体的损失而形成的。氮丙啶接近该不饱和物质导致通过低能垒的碳阳离子中间体。金属介导的互变异构涉及顺序地进行γ-H消除和N-H还原消除，从而选择性地提供了烯丙基胺。CγH键准备参与除氢步骤说明了对烯丙基胺产物的选择性。
• Organocatalytic Olefin Aziridination via Iminium-Catalyzed Nitrene Transfer: Scope, Limitations, and Mechanistic Insight
  作者：Shea L. Johnson、Michael K. Hilinski

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01023

  日期：2019.7.5

  Olefin aziridination via organocatalytic nitrene transfer offers potential complementarity to metal-catalyzed methods; however there is a lack of reports of such reactions in the literature. Herein is reported a method that employs an iminium salt to catalyze the aziridination of styrenes by [ N-( p-toluenesulfonyl)imino]phenyliodinane (PhINTs). These reactions are hypothesized to proceed via a diaziridinium

  通过有机催化氮烯转移进行的烯烃叠氮化与金属催化方法具有潜在的互补性。但是，在文献中没有关于这种反应的报道。本文报道了一种使用亚胺盐通过[N-（对甲苯磺酰基）亚氨基]苯基碘丁烷（PhINTs）催化苯乙烯的叠氮化的方法。假设这些反应通过重氮鎓盐作为活性氧化剂进行。除了概述该方法的范围和局限性之外，还提出了一种极性，逐步机理的证据，这为对亚硝基转移的亚胺催化性质提供了新的见解。
• A Novel Catalyst-Free Synthesis of 2,2-Diaryl Enamides from Stilbenes via a Nitrene Transfer Reaction
  作者：Yuanyuan Zhang、Wenjing Ye、Hui Zhang、Xiao Xiao

  DOI：10.1002/ejoc.201900885

  日期：2019.9.8

  An unexpected nitrene transfer from iminoiodinane to stilbene in absence of catalyst has been described, directly giving a series of 2,2‐diaryl enamides in 28–75 % yields. This reaction involved aziridination, ring‐opening of aziridine, and aromatic rearrangement, in which iminoiodinane played a dual role.

  已经描述了在不存在催化剂的情况下意外的亚硝基从亚氨基碘到二苯乙烯的转移，可直接产生一系列2,2-二芳基酰胺，收率为28-75％。该反应涉及叠氮化，氮丙啶的开环和芳族重排，其中亚氨基碘烷起着双重作用。