2-[(1E)-2-(cyclohex-1-en-1-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 620634-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-[(1E)-2-(cyclohex-1-en-1-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[2-(cyclohexen-1-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 620634-96-0
• 化学式: C₁₄H₂₃BO₂
• 分子量: 234.146
• InChiKey: KSZSVSZZECWICY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  0.963 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  110 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1E)-2-(cyclohex-1-en-1-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 二茂铁 、 C₃₈H₃₈N₄RhS₂⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-4-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-phenyl-1-(1-(o-tolyl)-1H-imidazol-2-yl)but-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  2-酰基咪唑的电化学对映选择性亲核α-C(sp3)-H烯基化

  摘要：

  将电化学与不对称催化相结合，有望为构建非外消旋手性分子提供一种环境友好且有效的策略。然而，在实践中，手性催化剂在电极和溶液界面的电化学条件下的不稳定性或不相容性带来了重大挑战。在此，我们报道了一种催化不对称间接电解，采用氧化还原介体和手性铑路易斯酸的组合，实现了以前难以捉摸的对映选择性亲核α - C(sp 3 ) -酮的 H 烯基化。具体而言，2-酰基咪唑与链烯基三氟硼酸钾以高产率（高达 94%）和出色的对映选择性（27 个实例，≥99% ee）反应，无需任何额外的化学计量氧化剂（总共 40 个实例）。新的间接电合成可以缩放到克数量，并应用于天然产物隐藻素 A 和组织蛋白酶 K 抑制剂的中间体的直接合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01686
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环己烷 、 频那醇硼烷 在 C₁₈H₁₈N₃PZn⁽²⁺⁾*2C₂₄BF₂₀^(1-) 作用下， 反应 20.17h， 以82%的产率得到2-[(1E)-2-(cyclohex-1-en-1-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  使用 Zn2+ 基催化剂对末端炔烃进行“按需”选择性脱氢硼化或硼氢化

  摘要：

  炔烃脱氢硼化和硼氢化：催化量的双阳离子 Zn 2+配合物 [TPPh ⋅ Zn] 2+在室温下选择性催化末端炔烃与 HBPin 的脱氢硼化反应，同时降低 [TPPh ⋅ Zn] 2+负载硼酸化步骤.

  DOI：

  10.1002/cctc.202200004

文献信息

• Superparamagnetic copper ferrite nanoparticles catalyzed aerobic, ligand-Free, regioselective hydroboration of alkynes: Influence of synergistic effect
  作者：Balaji Mohan、Kang Hyun Park

  DOI：10.1016/j.apcata.2016.03.019

  日期：2016.6

  We discovered a general and comprehensive approach for the regioselective hydroboration of terminal and internal alkynes to synthesize vinylboronates using inexpensive and magnetically separable copper ferrite nanoparticles at low catalyst loading using Bis(pinacolato)diboron in the absence of ligand and additives, under mild and greener conditions. A diverse range of functional groups was tolerated

  我们发现了一种通用的，全面的方法，用于在末端和内部炔烃的区域选择性氢硼化反应中，使用廉价且可磁分离的铜铁氧体纳米粒子，在低催化剂负载下，在没有配体和添加剂的情况下，在没有配体和添加剂的情况下，在温和和绿色的条件下，使用廉价的和可磁分离的铜铁氧体纳米粒子。反应中可以耐受各种各样的官能团，包括烯丙基和烯酮，并且在空气下以高收率获得了相应的硼酸酯。而且，将合成的烯基硼酸酯用作前体，以高产率选择性地制备各种乙烯基有机硫属元素化物。本协议能够通过激活B来转换C sp H键以形成C sp 2 B键B键，然后通过区域选择性方式激活Se（Te或S）-Se（Te或S）键形成C sp 2 Se（Te或S）键。氘同位素标记研究表明，硼酸乙烯基酯的质子来源源自所用溶剂。
• Copper(I)‐Catalyzed Regioselective Monoborylation of 1,3‐Enynes with an Internal Triple Bond: Selective Synthesis of 1,3‐Dienylboronates and 3‐Alkynylboronates
  作者：Yusuke Sasaki、Yuko Horita、Chongmin Zhong、Masaya Sawamura、Hajime Ito

  DOI：10.1002/anie.201007182

  日期：2011.3.14

  Hooray for hydroboration! The products afforded by the title reaction depend on the substitution pattern on the double bond moiety of 1,3‐enyne substrates (see scheme). These types of products, either 1,3‐dienylboronates or 3‐alkynylboronates, are difficult to obtain by other methods. Interestingly, ligand‐controlled borylation was observed with high selectivity in some cases. pin=pinacolato, THF=tetrahydrofuran

  硼氢化硼的万岁！标题反应提供的产物取决于1,3-烯炔底物双键部分的取代方式（参见方案）。这些类型的产品（1,3-二烯基硼酸酯或3-炔基硼酸酯）很难通过其他方法获得。有趣的是，在某些情况下，以高选择性观察到配体控制的硼化作用。pin ＝频哪醇，THF ＝四氢呋喃。
• Cobalt‐Catalyzed Markovnikov‐Type Selective Hydroboration of Terminal Alkynes
  作者：Jieping Chen、Xuzhong Shen、Zhan Lu

  DOI：10.1002/anie.202012164

  日期：2021.1.11

  Markovnikov‐type hydroboration of terminal alkynes with HBpin to access α‐alkenyl boronates with good regioselectivity and atom economy is reported. A new ligand has been developed for the cobalt hydride catalyst that has been used for a unique Markovnikov selective insertion of terminal alkynes into metal hydride bond. This operationally simple protocol exhibits excellent functional group tolerance

  据报道，用HBpin对末端炔烃进行钴催化的Markovnikov型加氢硼化，可得到具有良好区域选择性和原子经济性的α-烯基硼酸酯。已经开发了用于氢化钴催化剂的新配体，该配体用于将末端炔烃独特地马尔科夫尼科夫选择性插入金属氢化物键中。此操作简单的协议具有出色的官能团耐受性，可提供有价值的烯烃衍生物。
• Neosilyllithium‐Catalyzed Hydroboration of Alkynes and Alkenes in the Presence of Pinacolborane (HBpin)
  作者：Gobbilla Sai Kumar、Shruti Moorthy、Himadri Karmakar、Saurabh Kumar Singh、Tarun K. Panda

  DOI：10.1002/ejic.202100895

  日期：2022.1.18

  Catalytic hydroboration of alkynes and alkenes was well demonstrated in the presence of neosilyllithium as catalyst and pinacolborane, under ambient conditions, to form corresponding alkyl boronic ester products in excellent yield. Electron-withdrawing, as well as electron-donating substituents, were well tolerated on the phenyl rings of alkynes and styrenes. Further, aliphatic substituents yielded

  在新甲硅烷基锂作为催化剂和频哪醇硼烷的存在下，在环境条件下，炔烃和烯烃的催化硼氢化反应以优异的收率形成相应的烷基硼酸酯产物。在炔烃和苯乙烯的苯环上，吸电子和给电子取代基都具有良好的耐受性。此外，脂肪族取代基产生大量所需的硼酸盐产物。使用理论计算研究了产物形成的机理。
• Enol Silyl Ethers via Copper(II)-Catalyzed C–O Bond Formation
  作者：Daniel G. Chan、David J. Winternheimer、Craig A. Merlic

  DOI：10.1021/ol2009297

  日期：2011.5.20

  Copper(II) acetate catalyzes the coupling of pinacol vinylboronates with silanols producing enol silyl ethers. This represents a novel enol silyl ether synthesis via formation of the C–O bond instead of the conventional Si–O bond. This also constitutes the first transition-metal-catalyzed oxidative cross-coupling with silanols.

  乙酸铜（II）催化频哪醇乙烯基硼酸酯与硅烷醇偶联生成烯醇甲硅烷基醚。这代表了通过形成C–O键而不是传统的Si–O键来合成新型的烯醇甲硅烷基醚。这也构成了第一过渡金属催化的与硅烷醇的氧化交叉偶联。