摘要:
本文介绍了两种蒽醌衍生四氮杂大环配体(L1via 1-氨基-9,10-蒽醌和 L2via 1-氨基-4-羟基-9,10-蒽醌)及其相应的 LnIII 复合物 Ln-L1/2(Ln = NdIII、GdIII、ErIII、YbIII)的合成过程。Ln-L1 (λmax≈ 380 nm)和 Ln-L2 (λmax≈ 450 nm)复合物在可见光区域吸收,消光系数良好(εvis > 2 × 103 M-1 cm-1)。在 77 K 温度下对 Gd-L1/2 进行的磷光测量可以估算出以配体为中心的三重态,Gd-L1 和 Gd-L2 分别约为 22000 cm-1 和 19800 cm-1。稳态和时间分辨测量结果表明,这两种发色团都能敏化 NdIII、ErIII 和 YbIII 离子,从而产生可观察到的近红外发射。对 L2 衍生物的 pH 值依赖行为进行的初步研究表明,4-羟基在 pH 值为 12 时发生去质子化,导致吸收曲线发生显著的浴色偏移,从而利用 λex = 575 纳米波长实现敏化近红外发射。