非氧化还原
金属离子可在多种
生物和非均相氧化过程中影响活性氧化还原
金属离子的反应性。然而,这些非氧化还原离子的内在作用仍然难以捉摸。这项工作证明了使用非氧化还原
金属离子作为
路易斯酸来显着提高带有经典2,2'-联
吡啶配体的
钌配合物的催化氧原子转移效率的第一个例子。在没有
路易斯酸的情况下,PhI(OAc)2
氧化钌(II)配合物会生成Ru(IV)O物种,这对于烯烃环氧化非常缓慢。当Ru(bpy)2 Cl 2如果仅将其作为催化剂进行测试,则只有21.2%的环
辛烯被转化,而1,2-环氧
环辛烷的产率仅为6.7%。如电子吸收光谱和EPR研究所证明的,PhI(OAc)2氧化Ru(II)和烯烃还原Ru(IV)O的动力学都较慢。然而,在相同条件下,添加非氧化还原
金属离子(如Al(III))可以将催化剂的氧转移效率急剧提高至100%转化率,
环氧化物的收率为89.9%。通过各种光谱表征,Ru(IV)O与Al(III),Ru(IV)O