(E)-(2-methyl-3-(trifluoromethyl)buta-1,3-dien-1-yl)benzene | 1541177-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(2-methyl-3-(trifluoromethyl)buta-1,3-dien-1-yl)benzene
• 英文别名: [(1E)-2-methyl-3-(trifluoromethyl)buta-1,3-dienyl]benzene
• CAS: 1541177-31-4
• 化学式: C₁₂H₁₁F₃
• 分子量: 212.215
• InChiKey: UMQILTMEQZKESP-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(2-methyl-3-(trifluoromethyl)buta-1,3-dien-1-yl)benzene 在 copper (II)-fluoride 、 sodium perborate tetrahydrate 、 水 、 碳酸氢钠 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (E)-3-methyl-4-phenyl-2-(trifluoromethyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  含 CF3 的 1,3-二烯的铜催化高选择性原硼化

  摘要：

  已经开发出铜催化的具有质子源和 B 2 Pin 2 的含CF 3共轭二烯的高选择性原硼化反应。这种化学反应可以抑制众所周知的脱氟反应，并提供具有完整 CF 3 基团的硼化试剂。进一步的研究表明，该化学的官能团耐受性非常好，产物可用作不同类型转化的通用前体。重要的是，使用手性二膦配体，我们开发了第一个使用这种原料合成带有 CF 3 的烯丙基硼试剂的例子。-含手性中心。值得注意的是，通过DFT计算深入研究了反应机理，这可以揭示脱氟被抑制的原因。

  DOI：

  10.1002/anie.202105896
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,1,1-trifluoro-3-methyl-4-phenyl-2-((trimethylsilyl)methyl)-but-3-en-2-ol 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以86%的产率得到(E)-(2-methyl-3-(trifluoromethyl)buta-1,3-dien-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  使用Peterson Olefination方法对全氟烷基酮进行亚甲基化

  摘要：

  据报道，操作上简单，廉价且快速的途径是将多种三氟甲基酮进行烯化以生成3,3,3-三氟甲基丙烯。使用彼得森烯化方法，该反应使烯烃产物的收率良好至极佳，并且可以在不纯化β-羟基甲硅烷基中间体的情况下进行。该反应可以扩展至其他全氟烷基取代基，并且易于扩大规模。所制备的烯烃可以容易地转化成多种其他的含全氟烷基的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo402577n

文献信息

• Palladium-Catalyzed Trimethylenemethane Cycloaddition of Olefins Activated by the σ-Electron-Withdrawing Trifluoromethyl Group
  作者：Barry M. Trost、Laurent Debien

  DOI：10.1021/jacs.5b07573

  日期：2015.9.16

  α-Trifluoromethyl-styrenes, trifluoromethyl-enynes, and dienes undergo palladium-catalyzed trimethylenemethane cycloadditions under mild reaction conditions. The trifluoromethyl group serves as a unique σ-electron-withdrawing group for the activation of the olefin toward the cycloaddition. This method allows for the formation of exomethylene cyclopentanes bearing a quaternary center substituted by

  α-三氟甲基-苯乙烯、三氟甲基-烯炔和二烯在温和的反应条件下进行钯催化的三亚甲基甲烷环加成。三氟甲基用作独特的 σ-吸电子基团，用于将烯烃活化为环加成。该方法允许形成带有被三氟甲基取代的季中心的外亚甲基环戊烷，这是制药、农用化学品和材料工业感兴趣的化合物。在二烯系列中，环加成以 [3 + 4] 和/或 [3 + 2] 的方式进行以产生七元和/或五元环。这种转变极大地扩大了 TMM 环加成技术的范围，并提供了对反应机理的宝贵见解。
• A Continuous-Flow Approach to 3,3,3-Trifluoromethylpropenes: Bringing Together Grignard Addition, Peterson Elimination, Inline Extraction, and Solvent Switching
  作者：Trevor A. Hamlin、Gillian M. L. Lazarus、Christopher B. Kelly、Nicholas E. Leadbeater

  DOI：10.1021/op500190j

  日期：2014.10.17

  A continuous-flow approach to the synthesis of 3,3,3-trifluoromethylpropenes involving Grignard addition of, (trimethylsilyl)methylmagnesium chloride to a trifluoromethyl ketone followed by dehydrative desilylation of the alpha-trifluoromethyl-beta-hydroxysilyl alcohol using trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate is reported. An inline aqueous/organic extraction and a concomitant solvent switch were key to the success of the methodology. Transition from batch to continuous flow conditions allows for higher yields, shorter reaction times, and facile scale out.