摘要:
钠吡啶-2-硒酯与几种钯(II)和铂(II)配合物的反应进行了研究,并分离和表征了多种产物。用NaSeC5H4N处理[M2Cl2(μ-Cl)2(PR3)2],很容易得到类型为[MCl(NC5H4Se)(PR3)]的配合物1(M=Pd或Pt;PR3=PEt3, PPrn3, PBun3, PMe2Ph, PMePh2或PPh3)。一些含有三烷基膦的配合物以双核种类[M2Cl2(μ-NC5H4Se)2(PR3)2] 2的形式在溶液中约以5%的浓度存在。[MCl(NC5H4Se)(PR3)]与[M2Cl2(μ-Cl)2(PR3)2]的反应得到了一个不寻常的双核配合物系列[(R3P)Cl2M(NC5H4Se)MCl(PR3)] 3,其中NC5H4Se同时作为Se桥接和Se,N螯合配体作 用。[PtCl2(cod)]或Na2[PdCl4]与NaSeC5H4N的反应得到[{M(NC5H4Se)2}n]。与[MCl2(L–L)]和[MCl2(PPh3)2](L–L=dppm或dppe)的类似反应分别得到了[M(NC5H4Se)2(L–L)]和[M(NC5H4Se)2(PPh3)2]。后者在动态平衡中存在与[M(NC5H4Se)(NC5H4Se-N,Se)(PPh3)2]和PPh3。所有配合物都通过元素分析和核磁共振(1H, 31P, 77Se, 195Pt)光谱数据进行了表征。[(Prn3P)Cl2Pd(NC5H4Se)PdCl(PPrn3)]的晶体结构显示,NC5H4Se作为一个三重桥接配体。一种钯原子与两个反式氯原子,一个PPrn3和一个Se原子配位,而另一种则与螯合的NC5H4Se配体,一个氯原子和一个PPrn3配体结合。