methyl (E)-4-(4-cyanophenyl)-2-diazobut-3-enoate | 1589523-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-4-(4-cyanophenyl)-2-diazobut-3-enoate
• CAS: 1589523-26-1
• 化学式: C₁₂H₉N₃O₂
• 分子量: 227.222
• InChiKey: UBAUAMMCIGNWOY-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  52.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-(4-cyanophenyl)-2-diazobut-3-enoate 、 2-甲基-2-丙基2-吡啶基碳酸酯 在 tetrakis[(S)-(N-tetrachlorophthalimido)-tert-lucinato]dirhodium(II) 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以73%的产率得到1-(tert-butyl) 3-methyl (S,E)-2-(4-cyanostyryl)-2-(2-oxopyridin-1(2H)-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过催化分子间脱芳烃和1,4-酰基转移获得N-取代的2-吡啶酮

  摘要：

  已经开发出了一种新型的O取代吡啶铑催化脱芳香化剂，以得到N取代的2-吡啶酮。一项计算研究表明，该机理涉及吡啶鎓叶立德的形成，然后发生前所未有的从O到C的1,4-酰基迁移重排。此外，手性吡啶鎓配合物可作为不对称转化的催化剂，并具有出色的对映选择性控制。DFT计算表明手性从轴向手性转移到中央立体中心。较强的π-π相互作用和CH-π相互作用说明了高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201812937

文献信息

• Palladium catalyzed N–H bond insertion and intramolecular cyclization cascade: the divergent synthesis of heterocyclics
  作者：Dong Ding、Gang Liu、Guangyang Xu、Jian Li、Guoping Wang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c4ob00001c

  日期：——

  A palladium-catalyzed one-pot procedure of N–H insertion and Heck cyclization/base promoted cyclization has been developed.

  一种钯催化的一锅法N-H插入和Heck环化/碱促进环化方法已经被开发出来。
• Enantioselective insertion of vinyl diazoacetates into O–H bonds of carboxylic acids
  作者：Jiawei Chen、Ying Shao、Shengbiao Tang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/d4nj00289j

  日期：——

  A highly regio- and enantioselective insertion of vinyl diazoacetates into O–H bonds of carboxylic acids has been realized by cooperative catalysis of an achiral rhodium complex and a chiral phosphoric acid. The insertion reaction exhibits highly carbenic reactivity rather than vinylogous reactivity, representing a rare example towards α-acyloxyl-β,γ-unsaturated esters, and the corresponding esters

  通过非手性铑配合物和手性磷酸的协同催化，实现了重氮乙酸乙烯酯高度区域和对映选择性插入到羧酸的 O-H 键中。插入反应表现出高度的碳反应性而不是插烯反应性，代表了α-酰氧基-β,γ-不饱和酯的罕见例子，并且相应的酯以良好的收率和良好的对映选择性（高达97% ee）获得。