ethyl 1-cinnamyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate | 400828-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 1-cinnamyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 2-oxo-1-(3-phenylallyl)cyclohexanecarboxylate；ethyl 2-oxo-1-(3-phenylprop-2-enyl)cyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 400828-09-3
• 化学式: C₁₈H₂₂O₃
• 分子量: 286.371
• InChiKey: COOHJMKLHFXFFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-cinnamyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 正丁基锂 、 palladium(II) acetylacetonate 、 二异丙胺 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (±)-(1S,2S,3aS)-diethyl 2-[3a-(ethoxycarbonyl)-1-phenyl-1,2,3,3a,4,5-hexahydropentalen-2-yl]malonate
  参考文献：
  名称：

  丙二酸亲核试剂的Pd催化的烯烃双官能化反应：通过烷基芳基烷基化和烯基烷基化反应合成取代的环戊烷。

  摘要：

  描述了丙二酸亲核体与带有链式芳基或烯基三氟甲磺酸酯的烯烃的Pd催化偶联。这些烯烃双官能化反应提供了含有稠合的芳基或环烯基环的丙二酸酯取代的环戊烷。该转化产生一个五元环，两个CC键，并提供具有多达三个立体中心的产物，具有良好的化学收率和通常较高的非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01258
• 作为产物：
  描述：

  2-环己酮甲酸乙酯 、 肉桂基溴 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 19.0h， 以63%的产率得到ethyl 1-cinnamyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  丙二酸亲核试剂的Pd催化的烯烃双官能化反应：通过烷基芳基烷基化和烯基烷基化反应合成取代的环戊烷。

  摘要：

  描述了丙二酸亲核体与带有链式芳基或烯基三氟甲磺酸酯的烯烃的Pd催化偶联。这些烯烃双官能化反应提供了含有稠合的芳基或环烯基环的丙二酸酯取代的环戊烷。该转化产生一个五元环，两个CC键，并提供具有多达三个立体中心的产物，具有良好的化学收率和通常较高的非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01258

文献信息

• Pd-Catalyzed Alkene Difunctionalization Reactions of Enolates for the Synthesis of Substituted Bicyclic Cyclopentanes
  作者：Evan C. Bornowski、Elsa M. Hinds、Derick R. White、Yusuke Nakamura、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00248

  日期：2019.8.16

  Palladium-catalyzed alkene difunctionalization reactions between alkenes bearing tethered aryl or alkenyl triflates and enolate nucleophiles are described. The transformations form two C–C bonds, a ring, and up to two stereocenters while producing substituted cyclopentane derivatives that contain appended carbonyl functionality. Products are formed with up to >20:1 diastereoselectivity, and the formation

  描述了带有链式芳基或链烯基三氟甲磺酸酯的烯与烯醇式亲核试剂之间的钯催化的烯烃双官能化反应。转换形成两个C–C键，一个环和至多两个立体中心，同时生成含有附加羰基官能团的取代的环戊烷衍生物。形成的产物具有高达> 20：1的非对映选择性，并且在季碳原子之间形成空间拥挤的键是可行的。
• Construction of Vicinal Tertiary and All-Carbon Quaternary Stereocenters via Ir-Catalyzed Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Allylic Alkylation and Applications in Sequential Pd Catalysis
  作者：Wen-Bo Liu、Corey M. Reeves、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja4052075

  日期：2013.7.24

  tertiary and all-carbon quaternary centers were generated via Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation of β-ketoesters. These catalytic reactions proceed in excellent yields with a broad scope on either reaction partner and with outstanding regio-, diastereo-, and enantiocontrol. Implementation of a subsequent Pd-catalyzed alkylation affords dialkylated products with pinpoint stereochemical control of

  由叔和全碳季中心组成的高度拥挤的邻位立体中心是通过 Ir 催化的 β-酮酯的不对称烯丙基烷基化产生的。这些催化反应以优异的产率进行，在任一反应伙伴上都有广泛的范围，并具有出色的区域、非对映和对映控制。随后的 Pd 催化烷基化的实施提供了两个手性中心的精确立体化学控制的二烷基化产物。