tert-butyl (S)-2-benzyl-3-oxoazetidine-1-carboxylate | 171919-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: tert-butyl (S)-2-benzyl-3-oxoazetidine-1-carboxylate
• 英文别名: 2-benzyl-3-azetidinone；2-benzyl-3-Boc-azetidinone；(S)-tert-Butyl 2-benzyl-3-oxoazetidine-1-carboxylate；tert-butyl (2S)-2-benzyl-3-oxoazetidine-1-carboxylate
• CAS: 171919-78-1
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₃
• 分子量: 261.321
• InChiKey: BERNCZJWUMYWDH-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.166±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 、 tert-butyl (S)-2-benzyl-3-oxoazetidine-1-carboxylate 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 以95%的产率得到tert-butyl (2S)-2-benzyl-3-<(methoxycarbonyl)methylidene>azetidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （S）-α-氨基酸的氮杂环丁烷-3-酮及其与亲核试剂的反应：一些含氮杂环丁烷的氨基醇和氨基酸衍生物的制备

  摘要：

  氮杂环丁烷-3-酮的反应6 - 10，可容易地从氨基酸L-丙氨酸，L-苯丙氨酸，L-缬氨酸，L-赖氨酸和L-天门冬氨酸，经由相应重氮酮，与亲核试剂如作为复合氢化物，格利雅化合物，酯烯醇化物，以及一维悌希叶立德得到预期产品11 - 19以良好产率，大多在高非对映选择性。因此可获得已知构型的新的氨基醇，γ-氨基-和γ-氨基-β-羟基-羧酸衍生物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780516
• 作为产物：
  描述：

  (3S)-tert-butyl 1-benzyl-3-diazo-2-oxopropylcarbamate 在 dirhodium tetraacetate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以63%的产率得到tert-butyl (S)-2-benzyl-3-oxoazetidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （S）-α-氨基酸的氮杂环丁烷-3-酮及其与亲核试剂的反应：一些含氮杂环丁烷的氨基醇和氨基酸衍生物的制备

  摘要：

  氮杂环丁烷-3-酮的反应6 - 10，可容易地从氨基酸L-丙氨酸，L-苯丙氨酸，L-缬氨酸，L-赖氨酸和L-天门冬氨酸，经由相应重氮酮，与亲核试剂如作为复合氢化物，格利雅化合物，酯烯醇化物，以及一维悌希叶立德得到预期产品11 - 19以良好产率，大多在高非对映选择性。因此可获得已知构型的新的氨基醇，γ-氨基-和γ-氨基-β-羟基-羧酸衍生物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780516

文献信息

• Nickel-Catalyzed Cycloaddition of 1,3-Dienes with 3-Azetidinones and 3-Oxetanones
  作者：Ashish Thakur、Megan E. Facer、Janis Louie

  DOI：10.1002/anie.201306869

  日期：2013.11.11

  A growth and expansion strategy: A Ni/P(p‐tol)3‐catalyzed cycloaddition of 1,3‐dienes with 3‐azetidinones and 3‐oxetanones produced eight‐membered heterocycles with a variety of substituents (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl). The synthesis of the reduced azocine and oxocine derivatives involved the challenging steps of C(sp2)C(sp3) bond activation and C(sp3)C(sp3) reductive elimination.

  生长和扩张策略：Ni/P( p -tol) 3催化 1,3-二烯与 3-氮杂环丁酮和 3-氧杂环丁酮的环加成反应产生带有各种取代基的八元杂环（参见方案；Boc= tert -丁氧基羰基）。还原的氮佐辛和奥佐辛衍生物的合成涉及C(sp 2 )  C(sp 3 ) 键激活和C(sp 3 )  C(sp 3 ) 还原消除的挑战性步骤。
• A Single Step Approach to Piperidines via Ni-Catalyzed β-Carbon Elimination
  作者：Puneet Kumar、Janis Louie

  DOI：10.1021/ol300534j

  日期：2012.4.20

  An easy and expeditious route to substituted piperidines is described. A Ni-phosphine complex was used as catalyst for [4 + 2] cycloaddition of 3-azetidinone and alkynes. The reaction has broad substrate scope and affords piperidines in excellent yields and excellent regioselectivity. In the reaction of an enantiopure azetidinone, complete retention of stereochemistry was observed.

  描述了一种简单快捷的取代哌啶路线。Ni-膦配合物用作3-氮杂环丁酮和炔烃的[4+2]环加成反应的催化剂。该反应具有广泛的底物范围，并以优异的产率和优异的区域选择性提供哌啶。在对映体纯氮杂环丁酮的反应中，观察到立体化学的完全保留。
• Asymmetric Synthesis of 2-Substituted Azetidin-3-ones via Metalated SAMP/RAMP Hydrazones
  作者：Alpa K. Pancholi、Joanna V. Geden、Guy J. Clarkson、Michael Shipman

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01284

  日期：2016.9.2

  2-Substituted azetidin-3-ones can be prepared in good yields and enantioselectivities (up to 85% ee) by a one-pot procedure involving the metalation of the SAMP/RAMP hydrazones of N-Boc-azetidin-3-one, reaction with a wide range of electrophiles, including alkyl, allyl, and benzyl halides and carbonyl compounds, followed by hydrolysis using oxalic acid.

  可以通过一锅法制备高收率和对映体选择性（最高85％ee）的2-取代的氮杂环丁烷-3-酮，该步骤涉及N -Boc-氮杂环丁烷-3-one的SAMP / RAMP azo的金属化反应。与各种亲电试剂（包括烷基，烯丙基和苄基卤化物和羰基化合物）接触，然后使用草酸进行水解。
• SUBSTITUTED 3-PIPERIDONE COMPOUNDS
  申请人：Louie Janis

  公开号：US20130053565A1

  公开（公告）日：2013-02-28

  Described herein are methods for synthesizing substituted 3-piperidone compounds. Notably, substituted 3-piperidones can also be prepared in enantiopure form. The methods may allow for preparation of highly substituted piperidine cores. Also disclosed are 3-piperidone compounds and pharmaceutical compositions comprising the compounds.

  本文描述了一种合成取代3-哌啶酮化合物的方法。值得注意的是，取代的3-哌啶酮也可以制备为对映纯形式。该方法可能允许制备高度取代的哌啶核。此外，还披露了3-哌啶酮化合物和包含该化合物的药物组合物。
• An <i>in Situ</i> Approach to Nickel-Catalyzed Cycloaddition of Alkynes and 3-Azetidinones
  作者：Ashish Thakur、Judah L. Evangelista、Puneet Kumar、Janis Louie

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01458

  日期：2015.10.16

  An efficient and convenient procedure that generates the active Ni(0) catalyst in situ from cheap, air stable Ni(II) precursors is developed for the [4 + 2]-cycloaddition of alkynes and 3-azetidinones. The reaction affords useful 3-dehydropiperidinones in comparable yields to the reported Ni(0) procedure. Additionally, the cycloaddition with 3-oxetanone afforded the 3-dehydropyranone product. Chiral 2-substituted azetidinones were also tolerated to form substituted dehydropiperidinones in high yield and enantiomeric excess.