(R)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl]-3-methylbutan-1-ol | 868696-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl]-3-methylbutan-1-ol
• 英文别名: (S)-2-isopropyl-4,4-bis(phenylsulfonyl)butan-1-ol；2S-(2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl)-3-methylbutan-1-ol；2-isopropyl-4,4-bis(phenylsulfonyl)butan-1-ol；(2S)-4,4-bis(benzenesulfonyl)-2-propan-2-ylbutan-1-ol
• CAS: 868696-76-8
• 化学式: C₁₉H₂₄O₅S₂
• 分子量: 396.529
• InChiKey: KUZGDIIHQCUANA-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  625.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.258±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl]-3-methylbutan-1-ol 在 三甲基氯硅烷 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以45%的产率得到(S)-2-乙基-3-二甲基丁烷-1-醇
  参考文献：
  名称：

  首先有机催化醛向乙烯砜的不对称迈克尔加成反应。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了由N-iPr-2,2'-联吡咯烷催化的醛向乙烯基砜的第一次不对称直接迈克尔加成。以良好的产率和对映选择性获得1，4-加合物。绝对构型的确定使我们能够假设一个Si，Si过渡态模型，如先前对硝基烯烃所示。

  DOI：

  10.1021/ol051488h
• 作为产物：
  描述：

  (+)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl]-3-methylbutanal 在 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl]-3-methylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  轮状烷有机催化剂中通过局部对称性断裂手性空间的动态控制。

  摘要：

  我们报告了一个可切换的轮烷分子穿梭，其特征在于轴上的假介观的2,5-二取代的吡咯烷催化单元，根据螺纹苄基酰胺大环化合物的位置，其局部对称性被破坏。可以在位于吡咯烷单元任一侧的结合位点之间以高保真度选择性地切换大环（在一个方向上有光；在另一个方向上有催化酸）。大环的位置决定了在轮烷催化的醛向乙烯基砜的共轭加成反应中的表面偏向。拟介孔非互锁螺纹没有提供作为催化剂的显着选择性（2-14％ee），而轮烷在通过改变大环的位置改变所形成的产品的手感方面提供了高达40％ee的选择性。 （最高Δee60％）。

  DOI：

  10.1002/anie.201908330

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Conjugate Addition of Aldehydes to Vinyl Sulfones and Vinyl Phosphonates as Challenging Michael Acceptors
  作者：Sarah Sulzer-Mossé、Alexandre Alexakis、Jiri Mareda、Guillaume Bollot、Gerald Bernardinelli、Yaroslav Filinchuk

  DOI：10.1002/chem.200801892

  日期：2009.3.16

  Chiral framework: Chiral amines with pyrrolidine frameworks catalyze the enantioselective conjugate addition of a wide range of aldehydes to various vinyl sulfones and vinyl phosphonates in high yields and with enantioselectivities up to >99 % ee (see scheme). The high versatility of the Michael adducts is exemplified by various functionalizations with conservation of the optical purity.

  手性骨架：具有吡咯烷骨架的手性胺可高产率地催化多种醛的对映选择性共轭加成反应，生成各种乙烯基砜和膦酸乙烯酯，对映选择性高达> 99％ee（参见方案）。迈克尔加合物的高通用性可以通过各种官能化以及光学纯度的保留来举例说明。
• 1,2-Sulfone rearrangement in organocatalytic reactions
  作者：Adrien Quintard、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1039/c0ob00818d

  日期：——

  The 1,2-sulfone rearrangement resulting from nucleophilic addition to bis activated vinyl-sulfones has been studied in more detail. Various nucleophiles activated by different types of catalysts (enamine, Brönsted base, thiourea) are able to promote such rearrangement in excellent yields and moderate to excellent enantioselectivities (up to 94% ee). Mechanistic studies have led to a better understanding of the mechanism and allowed its application to other electrophiles such as vinyl-sulfone acrylates.

  对双活化的乙烯基亚磺酸酯进行亲核加成所导致的1,2-亚磺酸重排已被更深入地研究。不同类型催化剂（如烯胺、布朗斯特碱、硫脲）激活的各种亲核试剂能够以极好的产率和中到优良的对映选择性（最高达94% ee）促进这种重排。机理研究使我们对该机制有了更好的理解，并使其能够应用于其他电亲核试剂，如乙烯基亚磺酸丙烯酸酯。
• Conformationally Stabilized Catalysts by Fluorine Insertion: Tool for Enantioselectivity Improvement
  作者：Adrien Quintard、Jean-Baptiste Langlois、Daniel Emery、Jiri Mareda、Laure Guénée、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201102757

  日期：2011.11.25

  F rigid cats: The power of conformationally stabilized catalysts is demonstrated. By taking appropriate advantage of fluorine insertion (see scheme), purely conformational catalyst design led to a notable improvement in enantioselectivities from around 70 % to 91–98.5 % ee. The other advantage of this approach is the better understanding of the origin of the stereoselectivity in the given catalytic

  F刚性猫：证明了构象稳定的催化剂的功能。通过充分利用氟的插入（参见方案），纯构象催化剂的设计可将对映选择性从大约70％ee显着提高到91–98.5％ee。这种方法的另一个优点是可以更好地理解给定催化体系中立体选择性的起源。
• Highly Enantioselective Conjugate Additions of Aldehydes to Vinyl Sulfones
  作者：Aitor Landa、Miguel Maestro、Carme Masdeu、Ángel Puente、Silvia Vera、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.200802441

  日期：2009.2.2

  Joined together, organocatalysts aldehydes and sulfones: A diaryl prolinol silyl ether was found to catalyse efficiently and enantioselectively the conjugate addition of aldehydes to vinyl sulfones (see scheme). The ample synthetic utility of the resulting adducts is illustrated.

  连接在一起，有机催化剂醛和砜：发现二芳基脯氨醇甲硅烷基醚可有效和对映选择性地将醛共轭加成到乙烯基砜中（见方案）。说明了所得加合物的充分合成用途。
• A New Class of Structurally Rigid Tricyclic Chiral Secondary Amine Organocatalyst: Highly Enantioselective Organocatalytic Michael Addition of Aldehydes to Vinyl Sulfones
  作者：Jian Xiao、Yun-Peng Lu、Yan-Ling Liu、Poh-Shen Wong、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol102933q

  日期：2011.3.4

  A new class of chiral secondary amine organocatalyst was rationally designed as an efficient catalyst to catalyze the elusive Michael addition of aldehydes to vinyl sulfones. High yield and excellent enantioselectivities could be obtained at room temperature without having to resort to high catalyst loading, anhydrous solvents, and low temperatures. Efficient control of enamine conformation and face

  合理地设计了一类新的手性仲胺有机催化剂，作为一种有效的催化剂，可以催化难以捉摸的迈克尔向乙烯基砜加成醛。在室温下可以获得高收率和优异的对映选择性，而不必诉诸高催化剂负载，无水溶剂和低温。有效的烯胺构象和面部防护以及具有固有手性口袋的三环骨架的刚性性质，提供了组织良好的手性环境，可以有效地实现这种难以捉摸的反应。