(2R,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpentanal | 82919-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpentanal
• 英文别名: (2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpentanal
• CAS: 82919-18-4
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: SXHWKIAHBBABIA-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpentanal 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 (2R,3R)-2,3-dihydro-6-[(1R,2R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-methylbutyl]-2-[(1S)-1-methylpropyl]-3,5-dimethyl-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Maurenone的全合成和结构解析

  摘要：

  （2 S，3 S）-2,3-二氢-6-[（1 'S，2'R）-2-羟基-1-甲基丁基] -3,5-二甲基-2-[（ 1' 'S）-1-甲基丙基] -4H-吡喃-4-酮（3）是海洋聚丙烯酸酯的丁烯酮的（-）对映异构体，从（R）的九个线性步骤（总收率13％）获得-2- benzylpentan -3-酮（（- [R ）- 14）和（- [R）-2- benzoyloxypentan -3-酮（（- [R ）- 15）。使用高度非对映选择性的顺式和反硼醛醇缩合反应合成关键片段，并使用锂介导的醛醇缩合反应偶联关键片段。然后使用三氟乙酸促进的环化/脱水来安装γ-二氢吡喃酮环。通过将两个酮与四个醛中的每一个偶联，可以合成一个对映体系列的八个异构体。将八个异构体的13 C NMR数据与针对莫伦酮的报道进行比较，确定了天然产物的相对立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo051753c
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-2-methylpentan-1,3-diol 1-benzyl ether 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 草酰氯 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (2R,3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  合成了5-羟基-4-甲基-3-庚酮的所有四种可能的立体异构体（亲液化），稻象鼻虫和玉米象鼻虫的聚集信息素。

  摘要：

  所有的四种可能的立体异构体[（4- ，5 ）- ，（4 ，5 ）- ，（4 ，5 ）-和（4 ，5 ） -异构体] -5-羟基-4-甲基-3-庚酮（sitophilure ）是由微生物来源的（）-3-羟基戊酸甲酯合成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87281-1

文献信息

• Total Synthesis of a Noricumazole A Library and Evaluation of HCV Inhibition
  作者：Jenny Barbier、Jens Wegner、Stefan Benson、Juliane Gentzsch、Thomas Pietschmann、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/chem.201104042

  日期：2012.7.16

  The total synthesis of 16 new ion channel inhibitors derived from noricumazole A, a secondary metabolite from the myxobacterium Sorangium cellulosum, is reported. Particular focus of library design is put on stereochemical permutations in the central region (C9 and C11), the oxazole moiety and the side chain at C4 of the isochromanone moiety. Noricumazole A and all new noricumazole derivatives were

  据报道，共合成了16种新的离子通道抑制剂，它们来自粘甲杆菌纤维素的次生代谢产物NoricumazoleA。文库设计的特别重点是在中心区域（C9和C11），恶唑部分和异苯并二氢吡喃酮部分C4的侧链上的立体化学排列。在一个对丙型肝炎病毒（HCV）生命周期具有抑制作用的测定系统中测试了Noricumazole A和所有新的Noricumazole衍生物。他们中的大多数是中度至强效HCV抑制剂（350 n M –6 n M），但也具有明显的细胞毒性。相比之下，诺鲁唑A的噻唑类似物是一种强HCV抑制剂，仅具有中等的细胞毒性。它可能成为具有大于10的良好治疗指数（CC 50 / IC 50）的前导结构。
• A Modular, Stereoselective Approach to Spiroketal Synthesis
  作者：Michael Crimmins、Adam Azman

  DOI：10.1055/s-0031-1290670

  日期：2012.6

  A highly convergent and flexible synthetic approach to stereochemically defined spiroketals is reported. Substituents can be incorporated at various positions around the spiroketal framework without significant disruption to the synthetic scheme. The approach has been exploited to prepare the spiroketal fragment of milbemycin β14.

  报告了一种高度收敛和灵活的立体化学定义的螺酮合成方法。取代基可以在 spiroketal 框架周围的不同位置掺入，而不会显着破坏合成方案。该方法已被用于制备米尔倍霉素 β14 的螺旋缩酮片段。
• Enantiospecific synthesis of tetrasubstituted δ-lactones
  作者：Annabel L. Wilkinson (née Cutter)、Ulf Hanefeld、Barrie Wilkinson、Peter F. Leadlay、James Staunton

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02243-6

  日期：1998.12

  For investigations concerning the selectivity of polyketide synthases (PKSs) which have been rationally engineered through genetic techniques the synthesis of substituted δ-lactones is of great importance. An enantiospecific route towards eight of the possible sixteen stereoisomers was developed which is also readily adaptable for the introduction of alkyl modifications and isotopic labels.

  对于通过遗传技术合理设计的聚酮化合物合酶（PKSs）选择性的研究，取代的δ-内酯的合成非常重要。已开发出可能的十六种立体异构体中的八种的对映体特异性路线，该路线也很容易适用于引入烷基修饰和同位素标记。
• Precursor-Directed Biosynthesis of 16-Membered Macrolides by the Erythromycin Polyketide Synthase
  作者：Kenji Kinoshita、Paul G Williard、Chaitan Khosla、David E. Cane

  DOI：10.1021/ja004139l

  日期：2001.3.1

  CH999/pJRJ2 harbors a plasmid encoding DEBS(KS1 degrees ), a mutant form of 6-deoxyerythronolide B synthase that is blocked in the formation of 6-deoxyerythronolide B (1, 6-dEB) due to a mutation in the active site of the ketosynthase (KS1) domain that normally catalyzes the first polyketide chain elongation step of 6-dEB biosynthesis. Administration of (2E,4S,5R)-2,4-dimethyl-5-hydroxy-2-heptenoic acid

  天蓝色链霉菌 CH999/pJRJ2 含有编码 DEBS(KS1 度) 的质粒，这是一种 6-脱氧赤藓糖醇内酯 B 合酶的突变形式，由于活性位点的突变，在 6-脱氧赤藓糖醇内酯 B (1, 6-dEB) 的形成过程中被阻断通常催化 6-dEB 生物合成的第一个聚酮链延伸步骤的酮合酶 (KS1) 结构域。将 (2E,4S,5R)-2,4-二甲基-5-羟基-2-庚烯酸、N-乙酰半胱胺硫酯 (6) 一种天然三酮链延长中间体的不饱和三酮类似物给药至天蓝色 CH999 培养物/pJRJ2 导致形成 16 元大环内酯，其以半缩酮形式 33 分离。八酮化合物 33 的形成表明三酮化合物底物已被 DEBS 模块 2 处理，就好像它是二酮化合物类似物一样。
• Concise Total Synthesis of Dysoxylactam A and a Simplified Analog
  作者：Guan‐Zhou Yang、Lei Wang、Yao‐Yue Fan、Zeng‐Wei Lai、Xue‐Ni Yu、Li‐Guang Lou、Kun Gao、Jian‐Min Yue

  DOI：10.1002/cjoc.202200123

  日期：2022.9

  A total synthesis of 17-membered macrocyclolipopeptide dysoxylactam A, a potent agent reversing P-glycoprotein (P-gp)-mediated multidrug resistance (MDR) in cancer cells, was developed from the starting material (S)-2-methylbutanal in a linear sequence of 12 steps with 23.2% overall yield. The key steps include proline-catalyzed asymmetric aldol reaction, Evans aldol reaction and Krische allylation

  17 元大环脂肽dysoxylactam A 的全合成，是一种逆转癌细胞中 P-糖蛋白 (P-gp) 介导的多药耐药 (MDR) 的强效药物，由起始材料 ( S )-2-甲基丁醛以线性方式开发12 个步骤的序列，总产率为 23.2%。关键步骤包括脯氨酸催化的不对称羟醛反应、埃文斯羟醛反应和Krische烯丙基化以构建包含多个立体中心的片段，以及闭环复分解以提供大环。这种全合成有助于制备大量的dysoxylactam A和侧链简化衍生物样品，用于进一步的生物学测试和初步的构效关系探索。