Ir(2,6-bis[di(i-propyl)phosphinomethyl]phenyl)H2 | 224780-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ir(2,6-bis[di(i-propyl)phosphinomethyl]phenyl)H2
• 英文别名: IrH2{C6H3-2,6-(CH2PPr(i)2)2}；(iPrPCP)IrH2；IrH2(C6H3-2,6-(CH2PPr(i)2)2)
• CAS: 224780-91-0
• 化学式: C₂₀H₃₇IrP₂
• 分子量: 531.681
• InChiKey: INNZRPNESOFNMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯 、 Ir(2,6-bis[di(i-propyl)phosphinomethyl]phenyl)H2 生成 Ir(2,6-bis[di(i-propyl)phosphinomethyl]phenyl)(C2H4)
  参考文献：
  名称：

  铱“钳”配合物催化的正烷烃脱氢：α-烯烃的区域选择性形成

  摘要：

  烷烃功能化方法的开发在催化化学中具有重要意义。具有特别巨大潜在价值的特定功能化是将正构烷烃转化为相应的 1-烯烃（{α}-烯烃），因为它们可作为各种商品规模化学品的前体（>2 {times} 10{高达 9} 公斤/年）。从基本面来看，这种转换也是一个有趣的挑战。正构烷烃是最简单的有机分子，具有进行区域选择性转化的潜力；{α}-烯烃是相应双键异构体中热力学最不稳定的，其形成的任何机制都可能涉及分子中最强键（一级 C-{单键}H）的活化。

  DOI：

  10.1021/ja983460p
• 作为试剂：
  描述：

  正辛烷 、 3,3-二甲基-1-丁烯 在 Ir(2,6-bis[di(i-propyl)phosphinomethyl]phenyl)H2 作用下， 反应 0.08h， 生成 2,2-二甲基丁烷 、 辛烯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  铱“钳”配合物催化的正烷烃脱氢：α-烯烃的区域选择性形成

  摘要：

  烷烃功能化方法的开发在催化化学中具有重要意义。具有特别巨大潜在价值的特定功能化是将正构烷烃转化为相应的 1-烯烃（{α}-烯烃），因为它们可作为各种商品规模化学品的前体（>2 {times} 10{高达 9} 公斤/年）。从基本面来看，这种转换也是一个有趣的挑战。正构烷烃是最简单的有机分子，具有进行区域选择性转化的潜力；{α}-烯烃是相应双键异构体中热力学最不稳定的，其形成的任何机制都可能涉及分子中最强键（一级 C-{单键}H）的活化。

  DOI：

  10.1021/ja983460p

文献信息

• Addition of C–C and C–H bonds by pincer-iridium complexes: a combined experimental and computational study
  作者：David A. Laviska、Changjian Guan、Thomas J. Emge、Miles Wilklow-Marnell、William W. Brennessel、William D. Jones、Karsten Krogh-Jespersen、Alan S. Goldman

  DOI：10.1039/c4dt02043j

  日期：——

  We report that pincer-ligated iridium complexes undergo oxidative addition of the strained C–C bond of biphenylene. The sterically crowded species (tBuPCP)Ir (RPCP = κ3-1,3-C6H3(CH2PR2)2) initially reacts with biphenylene to selectively add the C(1)–H bond, to give a relatively stable aryl hydride complex. Upon heating at 125 °C for 24 h, full conversion to the C–C addition product, (tBuPCP)Ir(2,2′-biphenyl), is observed. The much less crowded (iPrPCP)Ir undergoes relatively rapid C–C addition at room temperature. The large difference in the apparent barriers to C–C addition is notable in view of the fact that the addition products are not particularly crowded, since the planar biphenyl unit adopts an orientation perpendicular to the plane of the RPCP ligands. Based on DFT calculations the large difference in the barriers to C–C addition can be explained in terms of a “tilted” transition state. In the transition state the biphenylene cyclobutadiene core is calculated to be strongly tilted (ca. 50°–60°) relative to its orientation in the product in the plane perpendicular to that of the PCP ligand; this tilt results in very short, unfavorable, non-bonding contacts with the t-butyl groups in the case of the tBuPCP ligand. The conclusions of the biphenylene studies are applied to interpret computational results for cleavage of the unstrained C–C bond of biphenyl by (RPCP)Ir.

  我们报道了钳式连接的铱配合物对联亚苯基的应变 C–C 键进行了氧化加成。空间拥挤的物种(tBuPCP)Ir (RPCP = γ3-1,3-C6H3(CH2PR2)2)最初与联苯反应选择性地添加C(1)–H键，得到相对稳定的芳基氢化物络合物。在125℃下加热24小时后，观察到完全转化为C-C加成产物(tBuPCP)Ir(2,2-联苯)。不太拥挤的 (iPrPCP)Ir 在室温下经历相对快速的 C→C 加成。由于平面联苯单元采用垂直于 RPCP 配体平面的方向，因此加成产物并不是特别拥挤，因此 C→C 加成的表观势垒的巨大差异是值得注意的。根据 DFT 计算，C-C 添加势垒的巨大差异可以用“倾斜”过渡态来解释。在过渡态下，联苯撑环丁二烯核被计算为相对于其在垂直于 PCP 配体平面的平面中的产物方向强烈倾斜（约 50° - 60°）；在 tBuPCP 配体的情况下，这种倾斜会导致与叔丁基的非常短、不利的非键合接触。联苯撑研究的结论可用于解释 (RPCP)Ir 联苯的无应变 C–C 键断裂的计算结果。