trichloro(trimethyl-4,4',4''-tricarboxylate-2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium | 330680-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: trichloro(trimethyl-4,4',4''-tricarboxylate-2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium
• 英文别名: [Ru(Me₃tctpy)Cl₃]；(Me₃tctpy)RuCl₃；[(MeOOC)₃tpy]RuCl₃；[Ru(trimethyl-4,4',4''-tricarboxylate-2,2':6',2''-terpyridine)Cl₃]；Methyl 2,6-bis(4-methoxycarbonylpyridin-2-yl)pyridine-4-carboxylate;trichlororuthenium
• CAS: 330680-47-2
• 化学式: C₂₁H₁₇Cl₃N₃O₆Ru
• 分子量: 614.811
• InChiKey: SYXMEFPAILSPGA-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trichloro(trimethyl-4,4',4''-tricarboxylate-2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 [(C4H9)4N]4[Ru(tcterpy)(NCS)3]
  参考文献：
  名称：

  纳米晶二氧化钛太阳能电池高效全色敏化剂的设计

  摘要：

  已经开发了一系列新的全色钌 (II) 敏化剂，这些敏化剂源自三硫氰酸根合 Ru(II) 的羧化三联吡啶配合物。含有不同质子化程度的黑色染料 [(C(2)H(5))(3)NH][Ru(H(3)tcterpy)(NCS)(3)] 1, [(C(4)H(9) ))(4)N](2)[Ru(H(2)tcterpy)(NCS)(3)] 2, [(C(4)H(9))(4)N](3)[Ru( Htcterpy)(NCS)(3)] 3 和 [(C(4)H(9))(4)N](4)[Ru(tcterpy)(NCS)(3)] 4 (tcterpy = 4,4 ',4' '-tricarboxy-2,2':6',2' '-terpyridine) 已合成并通过 UV-vis、发射、IR、拉曼、核磁共振、循环伏安法和 X 射线衍射研究充分表征. 配合物 2 的晶体结构证实了来自三联吡啶配体和三个 N 键合硫氰酸盐的 Ru(II)N6

  DOI：

  10.1021/ja003299u
• 作为产物：
  描述：

  三氯化钌 、 2,2′:6′,2″-三联吡啶-4,4′,4″-三羧酸三甲酯 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到trichloro(trimethyl-4,4',4''-tricarboxylate-2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium
  参考文献：
  名称：

  纳米晶二氧化钛太阳能电池高效全色敏化剂的设计

  摘要：

  已经开发了一系列新的全色钌 (II) 敏化剂，这些敏化剂源自三硫氰酸根合 Ru(II) 的羧化三联吡啶配合物。含有不同质子化程度的黑色染料 [(C(2)H(5))(3)NH][Ru(H(3)tcterpy)(NCS)(3)] 1, [(C(4)H(9) ))(4)N](2)[Ru(H(2)tcterpy)(NCS)(3)] 2, [(C(4)H(9))(4)N](3)[Ru( Htcterpy)(NCS)(3)] 3 和 [(C(4)H(9))(4)N](4)[Ru(tcterpy)(NCS)(3)] 4 (tcterpy = 4,4 ',4' '-tricarboxy-2,2':6',2' '-terpyridine) 已合成并通过 UV-vis、发射、IR、拉曼、核磁共振、循环伏安法和 X 射线衍射研究充分表征. 配合物 2 的晶体结构证实了来自三联吡啶配体和三个 N 键合硫氰酸盐的 Ru(II)N6

  DOI：

  10.1021/ja003299u

文献信息

• Systematic evaluation of HOMO energy levels for efficient dye regeneration in dye-sensitized solar cells
  作者：Takashi Funaki、Hiromi Otsuka、Nobuko Onozawa-Komatsuzaki、Kazuyuki Kasuga、Kazuhiro Sayama、Hideki Sugihara

  DOI：10.1039/c4ta00613e

  日期：——

  and N^O = pyridinecarboxylate and its derivatives) were synthesized and evaluated to identify the highest occupied molecular orbital (HOMO) energy level (EHOMO) for efficient dye regeneration in dye-sensitized solar cells. EHOMO of these complexes was systematically tuned by changing the electron-donating ability of the C^N and N^O ligands. For complexes with an EHOMO in the potential range more negative

  合成了[Ru（tctpy）（C ^ N）NCS类型和[Ru（tctpy）（N ^ O）NCS]类型的30种钌配合物（C ^ N =环金属配体，N ^ O =吡啶羧酸酯及其衍生物）并进行了评估，以确定在染料敏化太阳能电池中有效进行染料再生的最高占据分子轨道（HOMO）能级（E HOMO）。通过改变C ^ N和N ^ O配体的给电子能力，系统地调节了这些配合物的E HOMO。用于与络合物Ë HOMO在电位范围内时小于0.5V更负相对于饱和甘汞电极（SCE），与正移位增加入射光子-电流转换效率（IPCE）Ë HOMO但不能超过70％，这表明快速的染料再生是困难的。在另一方面，高IPCE上70％以上，用于与复合物经常观察Ë HOMO比0.5伏更积极与SCE。由此可以得出结论：有近0.5伏有效的电子转移的阈值相对于SCE（Δ G ^ 2为系列这些敏化剂的≈0.3电子伏特）。
• Photophysical properties of new cyclometalated ruthenium complexes and their use in dye sensitized solar cells
  作者：Hawraa Kisserwan、Amanda Kamar、Tharallah Shoker、Tarek H. Ghaddar

  DOI：10.1039/c2dt30482a

  日期：——

  A new class of cyclometalated ruthenium complexes, Ru(C^N^N′)(N^N′^N′′)·Cl where N^N′^N′′ = 4,4′,4′′-tricarboxy-2,2′:6′,2′′-terpyridine and C^N^N′ = substituted 6-phenyl-2,2′-bipyridine, for Dye Sensitized Solar Cells (DSSCs) is proposed. We have investigated the effect of different substituents (R = COOH, thiophen-2-yl, F and OCH3) on the ancillary C^N^N′ ligand on the photophysical properties and performance of the six different cyclometalated ruthenium complexes in DSSCs. Using an ionic liquid based electrolyte, efficiencies up to η = 3.06% have been attained under 1 sun irradiation. Moreover, the T66 based DSSC exhibited a good stability under 1000 W m2 light soaking at 60 °C for 24 days, retaining 92.8% of its initial efficiency.

  提出了一类新的环金属化铑配合物，Ru(C^N^N′)(N^N′^N′′)·Cl，其中N^N′^N′′ = 4,4′,4′′-三羧基-2,2′:6′,2′′-吡啶及C^N^N′ = 取代的6-苯基-2,2′-联吡啶，应用于染料敏化太阳能电池（DSSCs）。我们研究了不同取代基（R = COOH、噻吩-2-基、F和OCH3）对辅助C^N^N′配体在DSSCs中六种不同环金属化铑配合物的光物理性质和性能的影响。使用基于离子液体的电解液，在1太阳照射下效率最高可达η = 3.06%。此外，基于T66的DSSC在60°C下以1000 W m²的光照浸泡24天，表现出良好的稳定性，保持了92.8%的初始效率。
• A Redox Asymmetric, Cyclometalated Ruthenium Dimer: Toward Upconversion Dyes in Dye-Sensitized TiO₂ Solar Cells
  作者：Sipke H. Wadman、Y. M. van Leeuwen、Remco W. A. Havenith、Gerard P. M. van Klink、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om100865k

  日期：2010.11.8

  the dinuclear ruthenium complexes [(R3-tpy)Ru(N∧C∧N-tpy)Ru(tpy)]3+ (R = H ([5a]3+), CO2Me ([6a]3+), N∧C(H)∧N-tpy = 4′-(3,5-dipyridylphenyl)-2,2′:6′,2′′-terpyridine, tpy = 2,2′:6′,2′′-terpyridine) and [(R3-tpy)Ru(N′∧C∧N′-tpy)Ru(tpy)]3+ (R = H ([5b]3+), CO2Me ([6b]3+), N′∧C(H)∧N′-tpy = 4′-(3,5-di(4-tert-butylpyridyl)phenyl)-2,2′:6′,2′′-terpyridine) in a stepwise manner. The directional nature of the bridging

  我们已经制备的双核钌络合物[（R 3 -tpy）的Ru（N ∧ ç ∧的N- TPY）的Ru（TPY）] 3+（R = H（[ 5A ] 3+），CO 2我（[ 6A ] 3+），N ∧ C（H）∧的N- TPY = 4' - （3,5-二dipyridylphenyl）-2,2'：6'，2'' -三联吡啶，TPY = 2,2'：6'， 2'' -三联吡啶）和[（R 3 -tpy）的Ru（N' ∧ ç ∧ N'-TPY）的Ru（TPY）] 3+（R = H（[图5b ] 3+），CO 2我（[ 6b ] 3+），N′C（H）∧N′ -tpy ＝ 4′-（3，5-二（4-叔丁基吡啶基）苯基）-2，2′：6′，2′′-吡啶基）。桥接配体的方向性质可能在一侧进行环金属化，从而在所得双核络合物中引起较大的氧化还原不对称性。单电子氧化产生从[Ru（tpy 2）] 2+部分到环钌基团的强金属到金属的电荷转移跃迁，[
• Strongly Coupled Cyclometalated Ruthenium-Triarylamine Hybrids: Tuning Electrochemical Properties, Intervalence Charge Transfer, and Spin Distribution by Substituent Effects
  作者：Chang-Jiang Yao、Hai-Jing Nie、Wen-Wen Yang、Jiang-Yang Shao、Jiannian Yao、Yu-Wu Zhong

  DOI：10.1002/chem.201404549

  日期：2014.12.22

  the one‐electron oxidized form, the complex with the Cl‐substituted amine unit and Mebip ligand shows a moderate ligand‐to‐metal charge transfer at 800 nm. The other eight complexes show asymmetric, narrow, and intense intervalence charge‐transfer transitions in the NIR region, which are independent of the polarity of the solvent. The Mebip‐containing complexes display rhombic or broad isotropic EPR

  制备了九种具有氧化还原活性的二苯胺单元的RuC键对位的环金属化钌络合物。二苯胺单元上的MeO，Me和Cl取代基以及三种辅助配体-双（N-甲基苯并咪唑基）吡啶（Mebip），2,2'：6'，2''-吡啶（tpy）和三甲基-4 ，4'，4''-三羧酸盐-2,2'：6'，2''-吡啶（Me 3 tctpy）—用于改变这些配合物的电子性质。具有MeO取代的胺单元和Me 3的衍生物通过单晶X射线分析研究了tctpy配体。与Ag / AgCl相比，所有复合物在+0.1至+1.0 V的电势区域均显示两个分离良好的氧化还原波，电势分裂范围为360至510 mV。光谱电化学测量表明，这些配合物在低电势和强烈的近红外（NIR）吸收下显示出电致变色现象。在单电子氧化形式下，具有Cl-取代胺单元和Mebip配体的配合物在800 nm处显示出中等的配体-金属电荷转移。其他八种络合物在NIR区域显示不对称，狭窄和强
• Conformation-Determined Through-Bond versus Through-Space Electronic Communication in Mixed-Valence Systems with a Cross-Conjugated Urea Bridge
  作者：Zhong-Liang Gong、Yu-Wu Zhong、Jiannian Yao

  DOI：10.1002/chem.201405332

  日期：2015.1.19

  display two consecutive anodic redox waves (N.+/0 or RuIII/II processes) with a potential separation of 110–170 mV. This suggests that an efficient electronic coupling is present between two redox termini through the cross‐conjugated urea bridge. The degree of electronic coupling has been investigated by using spectroelectrochemical measurements. Distinct intervalence charge‐transfer (IVCT) transitions

  双-三芳基胺2和环金属二钌6（PF 6）2与线性反式，反式-脲桥已经制备，用双-三芳基胺一起3和环金属二钌8（PF 6）2具有折叠顺，顺- Ñ，N-二甲基脲桥。这些分子的线性或折叠构象通过单晶X射线结构支撑2，3以及其他相关化合物。这些化合物显示两个连续的阳极氧化还原波（N 。 + / 0或Ru III / II过程），电势隔离为110–170 mV。这表明通过交叉共轭尿素桥在两个氧化还原末端之间存在有效的电子耦合。已经通过使用光谱电化学测量来研究电子耦合的程度。对于具有线性构象的混合价（MV）化合物，已经观察到明显的间隔电荷转移（IVCT）跃迁。尽管强度很弱，但也可以为折叠的MV化合物鉴定IVCT跃迁。DFT结果支持电子通信分别通过线性和折叠化合物的键合和空间路径进行。MV化合物的IVCT跃迁已通过TDDFT计算重现。为了比较的目的，