rac-methyl 3-methyl-5-phenyl-5,6-dihydro-1,4-dioxine-2-carboxylate | 1644033-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-methyl 3-methyl-5-phenyl-5,6-dihydro-1,4-dioxine-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 3-methyl-5-phenyl-5,6-dihydro-1,4-dioxine-2-carboxylate
• CAS: 1644033-99-7
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: URZMSMPRPYNEHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.18
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 在 copper(II) hexafluoroacetylacetonate hydrate 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 rac-methyl 3-methyl-5-phenyl-5,6-dihydro-1,4-dioxine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  微波辅助的α-重氮-β-二羰基化合物对三元杂环的铜催化立体选择性环扩环

  摘要：

  研究了α-重氮-β-二羰基化合物在微波辅助的三元杂环的铜催化下的扩环反应。在硫酸铜和反式-3-酰基-5,6-二氢-1,4-氧杂蒽的存在下，硫杂环丁烷生成3-酰基-5,6-二氢-1,4-氧杂蒽，作为1,2-二取代的立体定向产物顺式硫杂环丁烷通过分子内的S N 2过程。在六氟乙酰丙酮铜和顺-3-酰基-5,6-二氢-1,4-二恶英的催化下，环氧乙烷产生了2-酰基-5,6-二氢-1,4-二恶英，作为1,2的立体定向产物-二取代顺式-氧肟酮通过紧密的离子对机理。当前方法为有效制备3-酰基-5,6-二氢-1,4-二氧杂环丁烷和2-酰基-5,6-二氢-1,4-二恶英提供了直接而简单的策略，这是药物和药物中的重要药物。农业化学，分别来自容易获得的噻喃和环氧乙烷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.01.014

文献信息

• [CpRu]-Catalyzed Carbene Insertions into Epoxides: 1,4-Dioxene Synthesis through S_N1-Like Chemistry with Retention of Configuration
  作者：Thierry Achard、Cecilia Tortoreto、Amalia I. Poblador-Bahamonde、Laure Guénée、Thomas Bürgi、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201402994

  日期：2014.6.10

  Rather than lead to the usual deoxygenation pathway, metal carbenes derived from α‐diazo‐β‐ketoesters undergo three‐atom insertions into epoxides using a combination of 1,10‐phenanthroline and [CpRu(CH3CN)3][BArF] as the catalyst. Original 1,4‐dioxene motifs are obtained as single regio‐ and stereoisomers. A perfect syn stereochemistry (retention, e.r. up to 97:3) is observed for the ring opening,

  由α-重氮-β-酮酸酯衍生的金属碳烯不是通过通常的脱氧途径，而是通过结合使用1,10-菲咯啉和[CpRu（CH 3 CN）3 ] [BAr F ]的三原子插入环氧化物中的。作为催化剂。原始的1,4-二氧杂环戊烯基序是作为单一的区域和立体异构体获得的。 观察到开环具有完美的顺式立体化学（保留度，可达97：3），表现为类似于S N 1的转变。