methyl 4-[(2,2-diphenyl-4-pentenylamino)methyl]benzoate | 846576-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-[(2,2-diphenyl-4-pentenylamino)methyl]benzoate
• 英文别名: Methyl 4-((2,2-diphenylpent-4-enylamino)methyl)benzoate；methyl 4-[(2,2-diphenylpent-4-enylamino)methyl]benzoate
• CAS: 846576-89-4
• 化学式: C₂₆H₂₇NO₂
• 分子量: 385.506
• InChiKey: OZKGGONZWMCQHF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  71-72 °C
• 沸点：
  528.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-[(2,2-diphenyl-4-pentenylamino)methyl]benzoate 在 C₆₇H₇₈IrN₂⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于多种未活化氨基烯烃分子内氢胺化的高活性和选择性手性 NHC-铱催化剂的设计、范围和机理

  摘要：

  引入手性阳离子 NHC-铱配合物作为未活化氨基烯烃分子内氢胺化反应的催化剂。该催化剂在构建一系列 5 元和 6 元 N 杂环时表现出高活性，这些杂环具有优异的光学纯度，并且该系统可以耐受各种官能团。通过使用替代反应条件呈现和消除主要的失活途径。对反应机理进行了详细的实验和计算研究，为催化系统的作用模式提供了有价值的见解，并指出了对该催化平台的未来修改。

  DOI：

  10.1039/d0sc05884j
• 作为产物：
  描述：

  2,2-diphenyl-pent-4-enenitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 methyl 4-[(2,2-diphenyl-4-pentenylamino)methyl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  铂催化未活化烯烃与仲烷基胺的分子内加氢胺化

  摘要：

  苄基-2,2-二苯基-4-戊烯胺与 [PtCl2(H2C=CH2)]2 (2.5 mol%) 和 PPh3 在二恶烷中的 1:2 催化混合物在 120 摄氏度反应 16 小时，导致分离出1-苄基-2-甲基-4,4-二苯基吡咯烷，产率为75%。许多γ-和δ-氨基烯烃进行分子内加氢胺化，以中等至良好的产率形成相应的吡咯烷衍生物。该反应显示出优异的官能团相容性和低湿敏性。

  DOI：

  10.1021/ja043278q

文献信息

• Catalytic Intramolecular Hydroamination with a Bifunctional Iridium Pyrazolato Complex: Substrate Scope and Mechanistic Elucidation
  作者：Yohei Kashiwame、Shigeki Kuwata、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/om301063n

  日期：2012.12.10

  bifunctional catalyst promoted the hydroamination of various primary and secondary aminoalkenes at mild temperatures (50–110 °C) without side reactions such as oxidative amination. Cyclization of secondary aminoalkenes containing ester, cyano, bromo, and hydroxy groups occurred with maintenance of these functional groups, while the reactions of aminoalkenes bearing allylic substituents proceeded with a perfect

  具有官能团相容性的未活化氨基烯烃的催化分子内环化提供了一种原子经济且简洁的途径，可制得有价值的含氮杂环，但仍然是一个挑战。在本文中，我们报告了我们最近开发的半三明治型吡唑并铱铱催化分子内加氢胺化反应的详细底物范围和机理。这种金属-配体双功能催化剂可在温和的温度（50-110°C）下促进各种伯氨基和仲氨基烯烃的加氢胺化反应，而不会发生诸如氧化胺化等副反应。在维持这些官能团的情况下，发生了含有酯，氰基，溴和羟基的仲氨基烯烃的环化反应，而带有烯丙基取代基的氨基烯烃的反应则具有完美的非对映选择性。催化剂的优化表明，金属的β位上的质子响应性官能团对于有效的催化转化至关重要。动力学分析表明在速率确定步骤中与NH键断裂相关的高度有序的过渡态。根据这些数据以及化学计量反应和DFT计算，我们提出了前所未有的金属-配体配合机制，其中环化过程通过借助布朗斯台德（Brønsted）碱性吡唑并酮配体将氨基顺式加成至配位烯烃键上。
• [Ir(COD)Cl]₂ as a Catalyst Precursor for the Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes with Primary Amines and Secondary Alkyl- or Arylamines: A Combined Catalytic, Mechanistic, and Computational Investigation
  作者：Kevin D. Hesp、Sven Tobisch、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/ja908316n

  日期：2010.1.13

  scrutinized computationally. An energetically demanding oxidative addition of the amine N-H bond to the Ir(I) center precludes the latter mechanism and instead activation of the olefin C=C bond prevails, with [Ir(COD)Cl(substrate)] M1 representing the catalytically competent compound. Notably, such an olefin activation mechanism had not previously been documented for Ir-catalyzed alkene hydroamination. The

  报道了 [Ir(COD)Cl](2) 作为预催化剂的成功应用，用于在相对低的催化剂负载下将伯和仲烷基胺或芳基胺分子内加成到未活化的烯烃上（25 个例子），以及一个全面的反应机理的实验和计算研究。检查 N-苄基-2,2-二苯基戊-4-en-1-胺 (1a) 环化成相应吡咯烷 (2a) 的催化剂优化研究表明，对于在 110 摄氏度进行的反应，既不添加盐 (N (n)Bu(4)Cl、LiOTf、AgBF(4) 或 LiB(C(6)F(5))(4) x 2.5 OEt(2)) 或膦共配体都用于提高 [Ir (COD)Cl](2)。在这方面，使用 [Ir(COD)Cl](2)/L2（L2 = 2-（二叔丁基膦基）联苯）催化剂混合物的 1a 的分子内加氢胺化速率在 65 摄氏度时表现出对 L2 的逆序依赖性，并且在 110 摄氏度时对 L2 的零级速率依赖性。然而，需要使用 5 mol% HNEt(3)Cl
• Trifluoroacetic acid-promoted intramolecular hydroamination of unfunctionalized olefins bearing electron-rich amino groups
  作者：Gong-Qing Liu、Bin Cui、Hui Sun、Yue-Ming Li

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.061

  日期：2014.9

  Trifluoroacetic acid was found to be effective in intramolecular hydroamination of unfunctionalized olefins bearing electron-rich amino groups, and the corresponding N-heterocycles were obtained in good isolated yields. The scope of the substrates was investigated, and a possible reaction mechanism was proposed. Substituents on CC double bonds and amino groups of the substrates showed drastic effects

  发现三氟乙酸可有效地对带有富电子氨基的未官能化烯烃进行分子内加氢胺化反应，并以良好的分离产率获得了相应的N-杂环。研究了底物的范围，并提出了可能的反应机理。C C双键上的取代基和底物的氨基显示出对反应过程的剧烈影响。
• Intramolecular Hydroamination of Aminoalkenes Catalyzed by a Cationic Zirconium Complex
  作者：Xinke Wang、Zhou Chen、Xiu-Li Sun、Yong Tang、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/ol201731m

  日期：2011.9.16

  A new cationic [N–O–S]zirconium complex (cat.) was developed to be an excellent catalyst for the intramolecular hydroamination of aminoalkenes with a large substrate scope from terminal alkenes to internal alkenes, and primary amines to secondary amines. The catalyst system can also tolerate various functional groups and perform sequential hydroamination of primary aminodienes.

  一种新的阳离子[N - ø - S]锆络合物（猫）的开发成为aminoalkenes与从末端烯烃内部烯烃和伯胺至仲胺一个大的底物范围的分子内加氢胺化的优良催化剂。催化剂体系还可以耐受各种官能团并进行伯氨基二烯的顺序加氢胺化。
• Hydroamination of Alkenes
  申请人：Takemiya Akihiro

  公开号：US20090156824A1

  公开（公告）日：2009-06-18

  A method includes reacting an amino group, a composition including rhodium and an organic ligand, and a substrate having structural formula (I) in a reaction mixture. R 1 is an organic group including a sp 3 carbon atom bonded to C A . R 2 is selected from the group consisting of hydrogen, methyl, and an organic group including a sp 3 carbon atom bonded to C A . R 3 and R 4 independently are selected from the group consisting of hydrogen, methyl, and an organic group including a sp 3 carbon atom bonded to C B . The method further includes forming a hydroaminated product in the reaction mixture.

  一种方法包括在反应混合物中反应氨基基团、包括铑和有机配体的组合物以及具有结构式（I）的底物。其中，R1是包括与CA键合的sp3碳原子的有机基团。R2从氢、甲基和包括与CA键合的sp3碳原子的有机基团的组中选择。R3和R4独立地从氢、甲基和包括与CB键合的sp3碳原子的有机基团的组中选择。该方法进一步包括在反应混合物中形成一个羟胺化产物。