(R)-2-tert-butylmethylphosphino-3-(di-tert-butylphosphino)quinoxaline | 1372791-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: (R)-2-tert-butylmethylphosphino-3-(di-tert-butylphosphino)quinoxaline
• 英文别名: (R)-Quniox-TCF；(R)-3H-QuinoxP*；(R)-5,8-Quinox-tBu₃；(R)-2-(tert-Butyl(methyl)phosphino)-3-(di-tert-butylphosphino)quinoxaline；ditert-butyl-[3-[tert-butyl(methyl)phosphanyl]quinoxalin-2-yl]phosphane
• CAS: 1372791-52-0
• 化学式: C₂₁H₃₄N₂P₂
• 分子量: 376.462
• InChiKey: OVTBFRIUQNPGJK-DEOSSOPVSA-N

物化性质

• 沸点：
  477.1±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-tert-butylmethylphosphino-3-(di-tert-butylphosphino)quinoxaline 在 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到((R)-2-tert-butylmethylphosphineoxide-3-(di-tert-butylphosphineoxide)quinoxaline)
  参考文献：
  名称：

  电子应变效应对Eu（iii）配合物的圆极化发光增强。

  摘要：

  具有点手性氧化膦配体[Eu（hfa）3（（R，R）-B2QPO）]的发光Eu（iii）配合物（hfa：六氟乙酰丙酮，B2QPO：2,3-双（叔丁基甲基氧化膦）喹喔啉）和[Eu（hfa）3（（R）-B3QPO）]（B3QPO：2-叔丁基甲基氧化膦-3-（二叔丁基氧化膦）喹喔啉）被报道用于研究电子应变对配位的影响领域。单晶X射线晶体学显示[Eu（hfa）3（（R，R）-B2QPO）]中hfa配体的强结构应变。溶液（55％）和固体（63％）中[Eu（hfa）3（（R，R）-B2QPO）]的发射量子产率与先前报道的明亮发光Eu（iii）配合物相当。[Eu（hfa）3（（R，R）-B2QPO）]和[Eu（hfa）3（（R）-B3QPO）]用圆二色性（CD）和圆偏振发光（CPL）光谱表征。[Eu（hfa）3（（R，R）-B2QPO）]的不对称因子估计为0.08。Eu（iii）配合物的手性现象与它们的结

  DOI：

  10.1039/d0dt00699h
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 2-(di-tert-butylphosphino)-3-chloroquinoxaline 、 (S)-tert-butylmethylphosphine-borane 在 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.5h， 以132 g的产率得到(R)-2-tert-butylmethylphosphino-3-(di-tert-butylphosphino)quinoxaline
  参考文献：
  名称：

  Three-Hindered Quadrant Phosphine Ligands with an Aromatic Ring Backbone for the Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Functionalized Alkenes

  摘要：

  The three-hindered quadrant phosphine ligands (R)-1-tert-butylmethylphosphino-2-(di-tert-butylphosphino)benzene ((R)-3H-BenzP*) and (R)-2-tert-butylmethylphosphino-3-(di-tert-butylphosphino)quinoxaline ((R)-3H-QuinoxP*) exhibited good to excellent enantioselectivities in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of selected dehydroamino acid derivatives, enamides, and ethenephosphonates.

  DOI：

  10.1021/jo300454n
• 作为试剂：
  描述：

  6-甲氧基-2-萘乙烯 、 苯乙酮 在 甲基二甲氧基硅烷 、 (R)-2-tert-butylmethylphosphino-3-(di-tert-butylphosphino)quinoxaline 、 copper diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用乙烯基杂芳烃亲核试剂应对具有挑战性的不对称羰基 1,2-加成：通过脱芳构化的烯丙基-铜物种进行配体控制的区域发散过程

  摘要：

  乙烯基杂芳烃与醛和酮的选择性还原偶联代表了一种快速构建对映体丰富的仲醇和叔醇的通用方法。在此，我们展示了 CuH 催化的乙烯基杂芳烃与含羰基亲电子试剂的区域发散偶联，其中选择性由辅助配体控制。这种方法利用原位生成苄基或脱芳构化烯丙基铜中间体，分别产生脱芳构化或环外加成产物。该方法表现出出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性，并且可以耐受一系列常见的官能团和杂环。脱芳烃途径允许直接获得各种功能化的饱和杂环结构。使用实验和计算方法相结合的方法探索了反应机理。密度泛函理论研究表明，配体控制的区域选择性是由过渡态的 C-H/π 相互作用和空间排斥引起的，分别导致主要和次要区域异构体。乙烯基杂芳烃亲核试剂的氢化是对映体测定步骤，

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00734

文献信息

• 2,3-BISPHOSPHINOPYRAZINE DERIVATIVE, METHOD FOR PRODUCING SAME, TRANSITION METAL COMPLEX, ASYMMETRIC CATALYST, AND METHOD FOR PRODUCING ORGANIC BORON COMPOUND
  申请人：Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.

  公开号：US20210047351A1

  公开（公告）日：2021-02-18

  Provided is a 2,3-bisphosphinopyrazine derivative represented by the following general formula (1), wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 represent an optionally substituted straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted cycloalkyl group, an optionally substituted adamantyl group, or an optionally substituted phenyl group, R 5 represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an optionally substituted phenyl group, each R 5 may be the same group or a different group, R 6 represents a monovalent substituent, n denotes an integer of 0 to

  给出一个由以下通用公式（1）表示的2,3-双磷酸吡嗪衍生物，其中R1、R2、R3和R4代表一个可选择取代的直链或支链烷基，其碳原子数为1至10，一个可选择取代的环烷基，一个可选择取代的金刚烷基或一个可选择取代的苯基，R5代表一个可选择取代的碳原子数为1至10的烷基或一个可选择取代的苯基，每个R5可以是相同的基团或不同的基团，R6代表一个一价取代基，n表示0至的整数。
• OPTICALLY ACTIVE 2,3-BISPHOSPHINOPYRAZINE DERIVATIVE, METHOD FOR PRODUCING SAME, TRANSITION METAL COMPLEX, AND METHOD FOR PRODUCING ORGANIC BORON COMPOUND
  申请人：Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.

  公开号：US20200377536A1

  公开（公告）日：2020-12-03

  An optically active 2,3-bisphosphinopyrazine derivative represented by the following general formula (1): wherein R 1 represents a group selected from a branched alkyl group having 3 or more carbon atoms, an adamantyl group, an optionally substituted cycloalkyl group, and an optionally substituted aryl group; R 2 represents a group selected from a branched alkyl group having 3 or more carbon atoms, an adamantyl group, and an optionally substituted cycloalkyl group, provided that when R 1 is a tert-butyl group, R 1 and R 2 are not the same; R 3 represents a monovalent substituent; n represents an integer of 0 to 4; and * represents an asymmetric center on a phosphorus atom.

  以下是一种光学活性的2,3-双膦吡嗪衍生物，由下列通式（1）所表示： 其中，R1代表从具有3个或更多碳原子的分支烷基，金刚烷基，可选取代的环烷基和可选取代的芳基中选择的基团；R2代表从具有3个或更多碳原子的分支烷基，金刚烷基和可选取代的环烷基中选择的基团，但当R1为叔丁基时，R1和R2不相同；R3代表一价取代基；n代表0到4之间的整数；*代表磷原子上的不对称中心。
• Conformationally Fixed Chiral Bisphosphine Ligands by Steric Modulators on the Ligand Backbone: Selective Synthesis of Strained 1,2-Disubstituted Chiral <i>cis</i>-Cyclopropanes
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Hayashi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.2c02745

  日期：2022.6.15

  A new series of C1-symmetric P-chirogenic bisphosphine ligands of the type (R)-5,8-Si-Quinox-tBu3 (Silyl = SiMe3, SiEt3, SiMe2Ph) have been developed. The bulky silyl modulators attached to the ligand backbone fix the phosphine substituents to form rigid chiral environments that can be used for substrate recognition. The ligand showed high performances for a copper(I)-catalyzed asymmetric borylative

  已经开发了一系列新的 ( R ) -5,8- Si - Quinox - t Bu 3类型的C 1 -对称 P-手性双膦配体（甲硅烷基 = SiMe 3，SiEt 3，SiMe 2 Ph）。与配体主链相连的庞大的甲硅烷基调节剂固定膦取代基，形成可用于底物识别的刚性手性环境。该配体在铜 (I) 催化的大型甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的不对称硼基环丙烷化方面表现出高性能，可提供比其他可能的异构体反式更高的 1,2-顺式-甲硅烷基-硼基-环丙烷。-环丙烷和烯丙基硼酸酯（高达 97% 的产率；98% ee；顺式/反式= >99:1；环丙烷/烯丙基硼酸酯 = >99:1）。详细的计算研究表明，高度刚性的膦构象几乎不受与庞大的甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的空间相互作用的干扰，是高立体选择性和产物选择性的关键。此外，详细的计算分析提供了对分子内环化中手性烷基铜 (I) 中间体的立体保留或反转机制的深入了解。
• Optically active substituted 2,3-bisphosphinoquinoxalines and processes for producing the same
  申请人：Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.

  公开号：US11053265B2

  公开（公告）日：2021-07-06

  An optically active 2,3-bisphosphinopyrazine derivative represented by the following general formula (1): wherein R1 represents a group selected from a branched alkyl group having 3 or more carbon atoms, an adamantyl group, an optionally substituted cycloalkyl group, and an optionally substituted aryl group; R2 represents a group selected from a branched alkyl group having 3 or more carbon atoms, an adamantyl group, and an optionally substituted cycloalkyl group, provided that when R1 is a tert-butyl group, R1 and R2 are not the same; R3 represents a monovalent substituent; n represents an integer of 0 to 4; and * represents an asymmetric center on a phosphorus atom.

  一种具有光学活性的 2,3-二膦吡嗪衍生物，由以下通式 (1) 代表： 其中 R1 代表选自具有 3 个或 3 个以上碳原子的支链烷基、金刚烷基、任选取代的环烷基和任选取代的芳基的基团；R2 代表选自具有 3 个或 3 个以上碳原子的支链烷基、金刚烷基和任选取代的环烷基的基团，条件是当 R1 是叔丁基时，R1 和 R2 不相同； R3 代表一价取代基； n 代表 0 至 4 的整数； * 代表磷原子上的不对称中心。
• 2,3-bisphosphinopyrazine derivative, method for producing same, transition metal complex, asymmetric catalyst, and method for producing organic boron compound
  申请人：Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.

  公开号：US11084835B2

  公开（公告）日：2021-08-10

  Provided is a 2,3-bisphosphinopyrazine derivative represented by the following general formula (1), wherein R1, R2, R3, and R4 represent an optionally substituted straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted cycloalkyl group, an optionally substituted adamantyl group, or an optionally substituted phenyl group, R5 represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an optionally substituted phenyl group, each R5 may be the same group or a different group, R6 represents a monovalent substituent, n denotes an integer of 0 to 2.

  提供了由以下通式（1）代表的 2，3-二膦吡嗪衍生物，其中 R1、R2、R3 和 R4 代表具有 1 至 10 个碳原子的任选取代的直链或支链烷基、任选取代的环烷基、任选取代的金刚烷基、或任选取代的苯基，R5 代表具有 1 至 10 个碳原子的任选取代的烷基或任选取代的苯基，每个 R5 可以是相同的基团或不同的基团，R6 代表单价取代基，n 表示 0 至 2 的整数。