CpRu(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)CN | 90444-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: CpRu(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)CN
• 英文别名: CpRu(dppe)CN；CpRu^II(dppe)CN；[(η5-cyclopentadienyl)Ru(dppe)(CN)]；cyclopenta-1,3-diene;2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane;ruthenium(2+);cyanide
• CAS: 90444-04-5
• 化学式: C₃₂H₂₉NP₂Ru
• 分子量: 590.606
• InChiKey: QGRSPOFWJODOTB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  CpRu(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)CN 、 三氟甲磺酸 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cyanide Ligand Basicities in Cp‘M(L)₂CN Complexes (M = Ru, Fe). Correlation between Heats of Protonation and νCN

  摘要：

  Basicities of the cyanide ligands in a series of Cp'M(L)(2)CN complexes were investigated by measuring their heats of protonation (-Delta N-CNH) by CF3SO3H in 1,2-dichloroethane solution at 25.0 degrees C to give Cp'M(L)(2)(CNH)+CF3SO3-, in which the N-H+ group is probably hydrogen-bonded o the CF3SO3- anion. Basicities (-Delta H-CNH) Of the CpRu(PR3)(2)CN complexes increase from 20.5 (PPh3) to 22.4 (PMe3) kcal/mol with increasing donor abilities of the phosphine ligands. Basicities of all the Cp'Ru(PR3)(2)CN complexes, where Cp' Cp or Cp*, are linearly correlated with their nu CN values; the nonphosphine complexes, CpRu(1,10-phen)CN and CpRu(COD)CN, do not follow the same correlation. For a large number of Cp'M(L)(2)CN complexes (M = Ru, Fe, L-2 = mono- and bidentate phosphines, CO, 1,10-phen, and COD), their nu CN values parallel nu CN values of their protonated Cp'M(L)(2)(CNH)(+) analogues. Also, P-31 NMR chemical shifts of the unprotonated Cp'M(PR3)(2)CN and protonated CpM(PR3)(2)(CNH)(+) complexes are linearly related. Despite the high basicity of Ru in Cp*Ru(PMe3)(2)Cl (30.2 kcal/mol), the CN-in Cp*Ru(PMe3)(2)CN (25.0 kcal/mol) is the site of protonation; factors that determine whether protonation occurs at the Ru or the CN- are discussed.

  DOI：

  10.1021/ic971124o
• 作为产物：
  描述：

  chlorocyclopentadienylbis(triphenylphosphine)ruthenium(II) 在 KCN 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以84%的产率得到CpRu(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)CN
  参考文献：
  名称：

  Treichel, P. M.; Komar, D. A.; Vincenti, P. J., Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry, 1984, vol. 14, p. 383 - 400

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Syntheses and characterization of cyano-bridged homo and hetero bimetallic complexes containing η5 and η6-cyclic hydrocarbons
  作者：R. Lalrempuia、Mohan Rao Kollipara、Patrick J. Carroll、Glenn P.A. Yap、K.A. Kreisel

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.05.044

  日期：2005.9

  respectively, yielded dicationic cyano-bridged complexes of the type [(ind)(PPh3)2Ru(μ-CN)Ru(bipy)(η6-p-cymene)](BF4)2 (4) and [Cp(PPh3)2Ru(μ-CN)Ru(bipy)(η6-p-cymene)](BF4)2 (5). The reaction of [CpRu(PPh3)2CN] (2), [CpOs(PPh3)2CN] (6) and [CpRu(dppe)CN] (7) with the corresponding halide complexes and [(η6-p-cymene)RuCl2]2 formed the monocationic cyano-bridge complexes [Cp(PPh3)2Ru(μ-CN)Os(PPh3)2Cp](BF4) (8)

  [（IND）的Ru（PPH的反应3）2 CN]（IND =η 5 -C 9 ħ 7）（1）和[CPRU（PPH 3）2 CN]（CP =η 5 -C 5 H ^ 5） （2）与[（η 6 - p -cymene）的Ru（联吡啶）CL]氯（联吡啶= 2,2'-联吡啶）（3中的AgNO的存在下）3 / NH 4 BF 4在甲醇中，分别产生了的类型的双阳离子氰桥配合物[（IND）（PPH 3）2的Ru（μ-CN）的Ru（联吡啶）（η 6- p -cymene）]（BF 4）2（4）和[CP（PPH 3）2的Ru（μ-CN）的Ru（联吡啶）（η 6 - p -cymene）]（BF 4）2（5）。的[CPRU（PPH反应3）2 CN]（2），[CPOS（PPH 3）2 CN]（6）和[CPRU（DPPE）CN]（7）与相应的卤化物复合物和[（η 6 -对-cymene）RuCl 2 ] 2形成单阳离子氰基桥配合物[CP（PPh
• Reactions of cyano-iron and -ruthenium compounds with gem-dicyano-epoxides. A new pathway to vinyl isocyanide complexes of iron and ruthenium
  作者：Rainer Kunz、Philippe Le Grel、Wolf Peter Fehlhammer

  DOI：10.1039/dt9960003231

  日期：——

  dppe = Ph2PCH2CH2PPh2) and the hydrogen isocyanide complex [Fe(cp)(dppe)(CNH)]Br reacted with gem-dicyano and gem-cyano(ethoxycarbonyl) epoxides to give oxazol-2-yl and oxazolin-2-ylidene complexes, respectively. Treatment of the oxazol-2-yl complexes with alkyloxonium salts, R3O+BF4–(R = Me or Et), resulted in ring opening to give multifunctional vinyl isocyanide complexes. The complexes were characterized

  氰基配合物[M（CN）（CP）（DPPE）]（M = Fe或钌，CP =η-C 5 H ^ 5，DPPE =苯基2 PCH 2 CH 2 PPH 2）和氢异氰化物配合物的[Fe（ CP）（DPPE）（CNH）] Br与宝石-dicyano和宝石-氰基（乙氧基羰基）环氧化物反应，分别得到恶唑-2-基和恶唑啉-2-亚烷基配合物。用烷基氧鎓盐，R 3 O + BF 4 –处理恶唑-2-基配合物（R ＝ Me或Et），导致开环，得到多功能乙烯基异氰化物配合物。配合物通过质谱和NMR光谱技术表征。另外，对乙烯基异氰化物络合物进行单晶结构测定。
• Synthesis of organic heterocycles via multicomponent reactions with cyano transition metal complexes
  作者：D. Rieger、S.D. Lotz、U. Kernbach、C. André、J. Bertran-Nadal、W.P. Fehlhammer

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05258-d

  日期：1995.4

  Twenty three complexes of the type (1–23) have been synthesized by the three-component cycloaddition (3CC) of [M(CN)(CO)5]− (M  Cr, Mo, W) with various isocyanides CNR1 (R1  Me, Cy, tBu, p-Tol, CH2CO2Et and CH2SO2Tol-p) and carbonyl compounds R2R3CO (R2, R3 =for example, Me, Me; Et, Et; tBu, Me; H, iPr; CF3, CF3; [CH2]4; [CH2]5). Several other mono- and di-cyano complexes ([Mn2(CN)(CO)9]−, [Fe(CN)2Cp(CO)]−

  类型（二十3个配合物1-23）已经由三组分环加成（3CC）[M（CN）（CO）合成5 ] -（M铬，钼，W）与各种异氰化物CNR 1（ [R 1 我中，Cy，吨卜，p -Tol，CH 2 CO 2的Et和CH 2 SO 2 Tol- p）和羰基化合物中，R 2 - [R 3 CO（R 2，R 3 =例如，ME， Me； Et，Et；t Bu，Me； H，i Pr； CF 3，CF 3； [CH2 ] 4 ; [CH 2 ] 5）。其他几种单氰基和二氰基络合物（[Mn 2（CN）（CO）9 ] -，[Fe（CN）2 Cp（CO）] -，[Fe（CN）Cp（dppe）]，[Ru（ CN）Cp（dppe）]和[Co（CN）2（dmgH）2 ] -）也经历了这一明显的一般反应，生成了4-氨基-恶唑啉-2-亚烷基络合物[MFe（34），Ru（35）]和（36）。
• Kinetic Studies of the Alkylation of Metal Cyanide Complexes:  M(CO)<i>_x</i>(L)₅_-<i>_x</i>CN (M = Mn, Re) and CpM‘(CO)<i>_x</i>(L)₂_-<i>_x</i>CN (M‘ = Fe, Ru)
  作者：Laurie A. Cardoza、Robert J. Angelici

  DOI：10.1021/ic981014x

  日期：1999.4.1

  rates for the alkylation of Mn(CO)(dppm)(2)CN (dppm = PPh(2)CH(2)PPh(2)), Mn(CO)(2)(tripod)CN [tripod = (PPh(2)CH(2))(3)CCH(3)], Re(CO)(3)(dppm)CN, (eta(6)-C(6)Me(6))Mn(CO)(2)CN, CpFe(dppe)CN (dppe = PPh(2)CH(2)CH(2)PPh(2)), CpRu(dppe)CN, and CpRu(CO)(PPh(3))CN with methyl 4-nitrobenzenesulfonate (MeONs) to produce complexes of the type [L(n)()M-CNMe](+) (-)ONs were investigated in 1,2-dichloroethane

  Mn（CO）（dppm）（2）CN（dppm = PPh（2）CH（2）PPh（2）），Mn（CO）（2）（三脚架）CN [三脚架=（PPh （2）CH（2））（3）CCH（3）]，Re（CO）（3）（dppm）CN，（eta（6）-C（6）Me（6））Mn（CO）（2 ）CN，CpFe（dppe）CN（dppe = PPh（2）CH（2）CH（2）PPh（2）），CpRu（dppe）CN和CpRu（CO）（PPh（3））CN与甲基4 -硝基苯磺酸盐（MeONs）生成[L（n）（）M-CNMe]（+）（-）ONs型络合物的研究是在10.0-二氯乙烷（DCE）中于30.0摄氏度进行的。反应是一阶反应在络合物和烷基化剂中都存在这种作用，这与涉及氰化物氮对MeONs甲基的亲核攻击的机理是一致的。二级速率常数（k（2））与氰化物配体nu（CN）在络合物中的拉伸频率大致相关。产品中的CNCH（3）配
• Different Degrees of Electron Delocalization in Mixed Valence Ru-Ru-Ru Compounds by Cyanido-/Isocyanido-Bridge Isomerism
  作者：Yu-Ying Yang、Xiao-Quan Zhu、Sheng-Min Hu、Shao-Dong Su、Lin-Tao Zhang、Yue-Hong Wen、Xin-Tao Wu、Tian-Lu Sheng

  DOI：10.1002/anie.201806157

  日期：2018.10.22

  characterized. 13+[PF6]3 and 23+[PF6]3 are the one‐electron oxidation products of 12+[PF6]2 and 22+[PF6]2, respectively. The results suggest that 1[PF6]3 is a class III mixed valence compound, whereas 2[PF6]3 might be an unusually symmetrical class II–III mixed valence compound composed of the two asymmetrical delocalized RuIII−NC−RuII mixed valence subunits.

  三金属化合物的两种稳定的对反式的[Cp *（DPPE）的Ru（μ-NC）的Ru（DMAP） - 4（μ-CN）的Ru（DPPE）的Cp *] [PF 6 ] Ñ（1 [PF 6 ] Ñ，n = 2，3; Cp * = 1,2,3,4,5-戊甲基环戊二烯; DPPE = 1,2-双-（二苯基膦基）乙烷; DMAP = 4-二甲基氨基吡啶）和反式-[Cp *（DPPE） Ru（μ-CN）Ru（DMAP）4（μ-NC）Ru（DPPE）Cp *] [PF 6 ] n（2 [PF 6 ] n，n = 2，3），表明存在氰化物/异氰化物异构体，已经合成并充分表征。1个3+ [PF 6 ] 3和2 3+ [PF 6 ] 3分别是1 2+ [PF 6 ] 2和2 2+ [PF 6 ] 2的单电子氧化产物。结果表明1 [PF 6 ] 3是III类混合价化合物，而2 [PF 6 ] 3可能是由两个不对称离域的Ru