(Z)-6-氧代-6-苯基-4-己烯醛 | 871463-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (Z)-6-氧代-6-苯基-4-己烯醛
• 英文名称: (Z)-6-oxo-6-phenyl-4-hexenal
• 英文别名: cis-6-oxo-6-phenylhex-4-enal；(Z)-6-oxo-6-phenylhex-4-enal
• CAS: 871463-67-1
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: UNVHNJSYGJPZND-UITAMQMPSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.4±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-6-氧代-6-苯基-4-己烯醛 在 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 96.0h， 以55%的产率得到(5-羟基-1-环戊烯)-苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  迈克尔受体立体化学对分子内Morita-Baylis-Hillman反应的影响

  摘要：

  进行了迈克尔受体立体化学对分子内Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应效率的影响的研究。该反应由膦催化，所研究的反应底物是烯键，该烯键含有连接在烯基β位的醛侧基。在以PPh 3为催化剂检查的所有情况下，在相同反应条件下，具有（Z）-烯烃立体化学的环化底物比E异构体底物提供所需产物的产率高得多。当使用聚合物负载的膦催化剂时，也是如此。虽然两种烯烃异构体都能提供相同的产物，但在平行反应中，Z异构体的产率是相应的E异构体的2.5-8.5倍。有人提出，空间效应是这种反应性显着差异的可能来源。β-取代基与吸电子取代基是顺式的底物比其反式对应物更易于与亲核催化剂反应。这些发现有望用于合成中间体的设计，因为分子内MBH反应正越来越多地用于制备复杂的合成靶标。

  DOI：

  10.1021/jo051802l
• 作为产物：
  描述：

  2-氧代-环己-3-烯基乙酸酯 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 (Z)-6-氧代-6-苯基-4-己烯醛
  参考文献：
  名称：

  迈克尔受体立体化学对分子内Morita-Baylis-Hillman反应的影响

  摘要：

  进行了迈克尔受体立体化学对分子内Morita-Baylis-Hillman（MBH）反应效率的影响的研究。该反应由膦催化，所研究的反应底物是烯键，该烯键含有连接在烯基β位的醛侧基。在以PPh 3为催化剂检查的所有情况下，在相同反应条件下，具有（Z）-烯烃立体化学的环化底物比E异构体底物提供所需产物的产率高得多。当使用聚合物负载的膦催化剂时，也是如此。虽然两种烯烃异构体都能提供相同的产物，但在平行反应中，Z异构体的产率是相应的E异构体的2.5-8.5倍。有人提出，空间效应是这种反应性显着差异的可能来源。β-取代基与吸电子取代基是顺式的底物比其反式对应物更易于与亲核催化剂反应。这些发现有望用于合成中间体的设计，因为分子内MBH反应正越来越多地用于制备复杂的合成靶标。

  DOI：

  10.1021/jo051802l

文献信息

• Bifunctional Polymeric Organocatalysts and Their Application in the Cooperative Catalysis of Morita–Baylis–Hillman Reactions
  作者：Cathy Kar-Wing Kwong、Rui Huang、Minjuan Zhang、Min Shi、Patrick H. Toy

  DOI：10.1002/chem.200601197

  日期：2007.3.5

  these polymeric reagents contained either alkyl alcohol or phenol groups on the polymer backbone. The use of these materials as organocatalysts in a range of Morita-Baylis-Hillman reactions indicated that hydroxyl groups could participate in the reactions and accelerate product formation. In the cases examined, phenol groups were more effective than alkyl alcohol groups for catalyzing the reactions

  制备了一系列可溶的，非交联的聚苯乙烯负载的三苯基膦和4-二甲基氨基吡啶试剂。这些聚合物试剂中的一些在聚合物主链上包含烷基醇或酚基。这些材料在一系列Morita-Baylis-Hillman反应中用作有机催化剂表明，羟基可参与反应并加速产物形成。在所检查的情况下，酚基比烷基醇基对催化反应更有效。本文是用于有机合成的非天然双功能聚合试剂的合成和使用的首批报道之一，其中两个官能团可以协同参与反应的催化。
• Ring-Expansion Protocol: Preparation of Synthetically Versatile Dihydrotropones
  作者：Young-Sun Do、Ruiying Sun、Hee Jin Kim、Jung Eun Yeo、Sung-Hee Bae、Sangho Koo

  DOI：10.1021/jo802064c

  日期：2009.1.16

  furnished versatile dihydrotropones 6. Maintaining Z-configuration in the oxidative ring-opening products 3 is crucial for the success of the ring-expansion strategy. Dihydrotropones 6 are ripe for further elaborations such as oxidation to tropones 8 and Diels−Alder reaction with the Danishefsky′s diene 10 to afford polycyclic compounds 12.

  扩环方案，包括将各种烯醇盐亲核试剂1,2-加成至6-三甲基甲硅烷氧基-2-环己烯-1-酮（1）和NaIO 4促进所得二醇2的氧化开环，然后进行分子内的Knoevenagel缩合，提供了多用途的二氢萘酮6。保持氧化性开环产物3中的Z构型对于扩环策略的成功至关重要。二氢萘酮6已经成熟，可以进行进一步的精制，例如氧化为对苯二酚8以及与Danishefsky's diene 10的Diels-Alder反应，得到多环化合物12。
• The intramolecular Baylis–Hillman reaction: easy preparation of versatile substrates, facile reactions, and synthetic applications
  作者：Jung Eun Yeo、Xiuling Yang、Hee Jin Kim、Sangho Koo

  DOI：10.1039/b311951c

  日期：——

  We have developed a general and highly efficient method for the preparation of diverse [small omega]-formyl-[small alpha],[small beta]-unsaturated carbonyl compounds and optimized the conditions for the intramolecular Baylis-Hillman reactions of these compounds to provide various biologically important polycyclic compounds.

  我们已经开发了一种通用的高效方法，用于制备各种不同的小ω-甲酰基-小α，β-不饱和羰基化合物，并优化了这些化合物的分子内Baylis-Hillman反应的条件，以提供各种生物学上重要的多环化合物。
• Organocatalytic Asymmetric Mannich/Aza-Michael Cascade Reaction of δ-Formyl-α,β-unsaturated Ketones with Cyclic <i>N</i>-Sulfimines: Enantioselective Synthesis of Benzosulfamidate-Fused Pyrrolidines
  作者：Hanna Kim、Yerin Kim、Sung-Gon Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01533

  日期：2017.8.4

  A catalytic highly enantioselective Mannich/aza-Michael cascade reaction of δ-formyl-α,β-unsaturated ketones with cyclic N-sulfimines, promoted by diphenylprolinol TMS ether as an organocatalyst, has been developed for the synthesis of chiral benzosulfamidate-fused pyrrolidines, which generated in good yields and with high diastero- and enantioselectivities. Further chemical transformations have been

  已开发了由二苯基脯氨醇TMS醚作为有机催化剂促进的δ-甲酰基-α，β-不饱和酮与环状N-亚磺酰亚胺的催化高对映选择性的Mannich / aza-Michael级联反应，用于合成手性苯并磺酰胺基稠合的吡咯烷，产生的收率高，非对映和对映选择性高。已使用手性苯甲酰胺基氨基磺酸融合的吡咯烷类化合物进行了进一步的化学转化