摘要:
合成了一系列新的双(次膦)二酰胺基钇配合物,并对其进行了充分表征。络合物在溶液和固态下均采用二聚体结构,其中一个次膦基与一个钇中心键合,另一个与两个钇中心键合。所有的配合物都已作为丙交酯开环聚合反应的引发剂进行了测试。他们都非常活跃。聚合速率由二胺骨架取代基控制,速率取决于骨架的柔性。降低速率的顺序为2,2-二甲基-1,3-丙烯>反式1,2-环亚己基> 1,2-乙烯> 1,2-亚苯基。在大多数情况下,聚合动力学显示出一个引发期,在此期间百分转化率和聚合速率远低于繁殖期间。这归因于庞大的酰胺基团的引发较慢。使用(31)P {(1)H} NMR光谱探测引发剂结构,这表明在整个聚合过程中保持二聚体结构。引发剂引起受控的开环聚合,如百分转化率和数均分子量之间的线性关系所示。