rac-(1R,2S,4S,5R)-2,4-dimethyl-1-(p-tolylsulfenyl)-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one | 1613260-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: rac-(1R,2S,4S,5R)-2,4-dimethyl-1-(p-tolylsulfenyl)-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• CAS: 1613260-77-7
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂S
• 分子量: 274.384
• InChiKey: PSYZFRDOTTUBOD-HLSYRSCKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(p-tolylsulfinyl)furan 在 三甲基氯硅烷 、 铜 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 rac-(1R,2S,4S,5R)-2,4-dimethyl-1-(p-tolylsulfenyl)-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  在立体选择性 [4+3] 环加成反应中使用对甲苯基亚磺酰基作为手性电感器：制备具有多达五个立体中心的对映纯多取代 8-氧杂双环 [3.2.1]oct-6-en-3-one 系统

  摘要：

  在立体选择性 [4+3] 环加成反应中使用对甲苯基亚磺酰基作为手性诱导剂使得制备对映纯的多取代 8-氧杂双环 [3.2.1]oct-6-en-3-one 系统成为可能五个立体中心。呋喃二烯中 3 位带有孤对电子原子的取代基的存在促进了亚砜和 R3“配体”基团对金属原子的配位。这种螯合效应，连同 R3 和亚砜基团的立体电子需求，显着降低了环状过渡态中二烯部分的构象自由度，从而导致观察到的立体选择性。通过在呋喃环中选择合适的取代基，可以获得 100:0 的顺-反和 100:0 的内-外非对映选择性。可以达到高达 100% 的 π 面非对映选择性（去除亚砜基团后的对映选择性）。取决于呋喃底物，产率在 50-80% 的范围内。然而，如果呋喃二烯配有失活的吸电子取代基，在某些反应条件下观察到低转化率，但总是具有优异的化学和立体选择性。在呋喃环的 C-3 处引入给电子取代基后，转化率和产率增加。但始终

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301814

文献信息

• Asymmetry induction on the [4C(4π)+3C(2π)] cycloaddition reaction of C2-functionalized furans: influence of the chiral auxiliary nature
  作者：Angel M Montaña、Pedro M Grima

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00452-0

  日期：2002.6

  The study of the pi-facial diastereoselectivity in the [4+3] cycloaddition reaction of thirteen different chiral 2-substituted furans with oxyallyl cations, under sonochemical and/or thermal conditions, is presented. In almost all studied furans, a cis diastereoselectivity and a high endo diastereoselectivity is observed. Decreasing the distance between the closest stereocenter of the chiral auxiliary and the reactive C2-carbon of the furan ring, increases the pi-facial diastereoselectivity, especially by using chiral furyl-sulfoxides. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.