2,5-dimethylidene-3,6-bis<(Z)-(2-nitrophenyl)sulfenylmethylidene>-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane | 98192-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,5-dimethylidene-3,6-bis<(Z)-(2-nitrophenyl)sulfenylmethylidene>-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane
• 英文别名: 2,5-Bis<<(Z)-(2-nitrophenyl)sulfenyl>methylene>-3,6-dimethylene-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane；(3Z,6Z)-2,5-dimethylidene-3,6-bis[(2-nitrophenyl)sulfanylmethylidene]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 98192-47-3
• 化学式: C₂₂H₁₆N₂O₅S₂
• 分子量: 452.511
• InChiKey: KPQNBCOWCMRGJP-NFLUSIDLSA-N

物化性质

• 沸点：
  645.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.05
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  95.51
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dimethylidene-3,6-bis<(Z)-(2-nitrophenyl)sulfenylmethylidene>-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane 在 亚硝酸正戊酯 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 <(1RS,2RS,5RS,12RS)-5,12-epoxy-1,2,3,4,5,12-hexahydro-7-methoxy-1-(2-nitrophenyl)sulfenyl-2-naphthacenyl> methyl ketone
  参考文献：
  名称：

  通过区域选择性串联狄尔斯-阿尔德反应合成（±）-11-脱氧金牛烯酮†

  摘要：

  2,5-二甲基-3,6-双[（Z）-（2-硝基苯基）亚硫基亚甲基] -7-氧杂双环[2.2.1]庚烷（13）可用于生成具有高区域取代度的多官能和多环分子通过两个连续的Diels - Alder加法使用两种不同的亲二烯体进行立体选择性和立体选择性。该原理已经应用于重要抗肿瘤药糖苷配基（±）-11-脱氧金牛烯酮（7）的合成。2，3-二氢氢化茴香醚加成13，使单加合物14具有高区域选择性。没有观察到双加合物的痕迹。1,4-环氧-1,2,3,4-四氢-5-甲氧基-3-亚甲基-2-[（Z）-（2-硝基苯基）亚硫基亚甲基]蒽（15），用K 2 CO 3处理14获得，将甲基乙烯基酮加到[（1 RS，2 SR，5 RS，12 RS）-5,12-环氧-具有高区域和立体选择性的1,2,3,4,5,12-六氢-7-甲氧基-1-（2-硝基苯基）亚磺酰基-2-萘并苯基]甲基酮（16）。酸催化的16的7-氧杂降冰片二

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680431
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5,6-tetramethylidene-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane 、 苯次磺酰氯 在 potassium tert-butylate 、 lithium chloride 作用下， 生成 2,5-dimethylidene-3,6-bis<(Z)-(2-nitrophenyl)sulfenylmethylidene>-7-oxabicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  2,5-Bis[(Z)-2-nitrobenzenesulfenylmethylene]-3,6-bis(methylene)-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane. A versatile reagent for tandem regioselective Diels-Alder reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00187a046

文献信息

• Face Selectivity of theDiels-Alder Additions of Sulfur-Substituted Dienes and Tetraenes Grafted onto 7-Oxabicyclo[2.2.1]heptanes
  作者：Jean-Marc Tornare、Pierre Vogel、A. Alan Pinkerton、Dieter Schwarzenbach

  DOI：10.1002/hlca.19850680815

  日期：1985.12.18

  on the nature of the dienophile. It is exo-face selective with bulky dienophiles such as ethylene-tetracarbonitrile (TCNE) and 2-nitro-1-butene and endo-face selective with methyl vinyl ketone, methyl acrylate, and 3-butyn-2-one. In the presence of a Lewis acid, the face selectivity of the Diels-Alder reaction can be reversed. The addition of the first equivalent of a dienophile to tetraene 17 is at

  立体选择性合成2-亚甲基-3-[（Z）-（2-硝基苯基亚硫基）亚甲基] -7-氧杂双环[2.2.1]-庚烷（16），1,4-环氧-1,2,3,4-四氢-5,8-二甲氧基-2-亚甲基-3-[（Z）-（2-硝基苯基亚硫基）亚甲基]蒽（18）和1,4-环氧-1,2,3,4-四氢-5，提出了8-二甲氧基-2-亚甲基-3-[（Z）-（苯基亚磺酰基）-亚甲基]蒽（19）。这些S-取代的二烯和2，5-二甲叉基-3,6-双[（Z）-（2-硝基苯基）亚硫基]亚甲基} -7-氧杂双环[2.2.1]庚烷的Diels - Alder加成反应（17）被发现是有选择性的和“邻位”区域特异性的。脸部选择性取决于亲二烯体的性质。它是外切-面选择性的亲二烯体笨重，如乙烯- tetracarbonitrile（TCNE）和2-硝基-1-丁烯和内面取向选择性与甲基乙烯基酮，丙烯酸甲酯，和3-丁炔-2-酮。在路易斯酸的存在下，Diels
• TORNARE, J. -M.;VOGEL, P., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 13, 2510-2511
  作者：TORNARE, J. -M.、VOGEL, P.

  DOI：——

  日期：——
• TORNARE, J. -M.;VOGEL, P.;PINKERTON, A. A.;SCHWARZENBACH, D., HELV. CHIM. ACTA, 1985, 68, N 8, 2195-2215
  作者：TORNARE, J. -M.、VOGEL, P.、PINKERTON, A. A.、SCHWARZENBACH, D.

  DOI：——

  日期：——