Benzyl (s)-2-(p-tolylsulfinyl)acrylate | 191795-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Benzyl (s)-2-(p-tolylsulfinyl)acrylate
• 英文别名: benzyl 2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]prop-2-enoate
• CAS: 191795-28-5
• 化学式: C₁₇H₁₆O₃S
• 分子量: 300.378
• InChiKey: ATEPPUHFVLFQEG-OAQYLSRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzyl (s)-2-(p-tolylsulfinyl)acrylate 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 benzyl 7-methoxy-2,3,9,10-tetrahydrophenanthrene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （的不对称狄尔斯-阿尔德反应小号- ）α - p -tolylsulfinylα，β -不饱和酯：在vinylsulfoxides的不对称狄尔斯-阿尔德反应的亚磺酰基中的作用

  摘要：

  迄今为止提出的用于解释乙烯基亚砜作为不对称Diels-Alder反应中的亲二烯体行为的机理模型是根据（S）-苄基2-对甲苯基亚砜基丙烯酸酯3反应获得的结果进行修订的与环戊二烯，Dane's二烯和呋喃在不同条件下的反应，以及先前报道的其他结果，涉及丙烯酸亚磺酰基酯，亚磺酰基马来酸酯和三烷氧羰基亚磺酰基乙烯。通过假设亚磺酰基对双键的可变电子影响，决定亚磺酰基丙烯酸酯的中等反应性和引入额外的烷氧羰基对其反应性的稀缺影响，取决于在基团上的取代，其作为吸电子基团和供电子基团。双键。在与环戊二烯的反应中，在存在ZnX 2作为催化剂（ZnX 2 > ZnBr 2 > ZnCl 2）但存在TiCl 4的情况下，反应性和立体选择性均提高。被发现是使反应在低温下发生的最有效的催化剂。与环戊二烯和CH之间呋喃，空间和电子相互作用2分别和O，并在对硫取代基小号-顺式的vinylsulfoxide的构象，必须考虑到预测青睐立体化学过程。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00231-0
• 作为产物：
  描述：

  在 calcium carbonate 、 碘甲烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 Benzyl (s)-2-(p-tolylsulfinyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of (+)-shikimic acid and (+)-5-epi-shikimic acid by asymmetric Diels-Alder reaction of (S)-α-sulfinylacrylates

  摘要：

  Enantiopure (S) benzyl and t-butyl 2-p-tolylsulfinylpropenoates (1 and 2) were readily prepared by Mannich condensation of (R) p-tolylsulfinylacetates (CH2O+Me2NH), followed by in situ nitrogen quaternization. These new chiral dienophiles reacted with furan at high pressures (4-13 Kbar) at rt to afford mainly a 2:1 mixture of both endo adducts (endo-B+endo-A). Enantiopure endo-4B and endo-4A were stereoselectively transformed into (+)-shikimic acid and (+)-5-epi-shikimic acid respectively, by dihydroxylation of the double bond, removal of the sulfinyl group, basic opening of the oxabicyclic skeleton and hydrolysis of the ester moiety. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00151-1

文献信息

• Enantioselective synthesis of (+)-shikimic acid and (+)-5-epi-shikimic acid by asymmetric Diels-Alder reaction of (S)-α-sulfinylacrylates
  作者：Javier Adrio、Juan C. Carretero、Jose L. García Ruano、Luisa M. Martín Cabrejas

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00151-1

  日期：1997.5

  Enantiopure (S) benzyl and t-butyl 2-p-tolylsulfinylpropenoates (1 and 2) were readily prepared by Mannich condensation of (R) p-tolylsulfinylacetates (CH2O+Me2NH), followed by in situ nitrogen quaternization. These new chiral dienophiles reacted with furan at high pressures (4-13 Kbar) at rt to afford mainly a 2:1 mixture of both endo adducts (endo-B+endo-A). Enantiopure endo-4B and endo-4A were stereoselectively transformed into (+)-shikimic acid and (+)-5-epi-shikimic acid respectively, by dihydroxylation of the double bond, removal of the sulfinyl group, basic opening of the oxabicyclic skeleton and hydrolysis of the ester moiety. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Asymmetric Diels-Alder reaction of (S)-α-p-tolylsulfinyl α,β-unsaturated esters: the role of the sulfinyl group in asymmetric Diels-Alder reactions of vinylsulfoxides
  作者：Juan C Carretero、JoséL García Ruano、Luisa M Martín Cabrejas

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00231-0

  日期：1997.7

  donating electron group depending on the substitution at the double bond. In the reactions with cyclopentadiene, both reactivity and stereoselectivity raised in the presence of ZnX2 as catalysts (ZnX2>ZnBr2>ZnCl2), but TiCl4 was found to be the most efficient catalyst allowing the reactions to take place at low temperatures. With cyclopentadiene and furan, steric and electronic interactions between the

  迄今为止提出的用于解释乙烯基亚砜作为不对称Diels-Alder反应中的亲二烯体行为的机理模型是根据（S）-苄基2-对甲苯基亚砜基丙烯酸酯3反应获得的结果进行修订的与环戊二烯，Dane's二烯和呋喃在不同条件下的反应，以及先前报道的其他结果，涉及丙烯酸亚磺酰基酯，亚磺酰基马来酸酯和三烷氧羰基亚磺酰基乙烯。通过假设亚磺酰基对双键的可变电子影响，决定亚磺酰基丙烯酸酯的中等反应性和引入额外的烷氧羰基对其反应性的稀缺影响，取决于在基团上的取代，其作为吸电子基团和供电子基团。双键。在与环戊二烯的反应中，在存在ZnX 2作为催化剂（ZnX 2 > ZnBr 2 > ZnCl 2）但存在TiCl 4的情况下，反应性和立体选择性均提高。被发现是使反应在低温下发生的最有效的催化剂。与环戊二烯和CH之间呋喃，空间和电子相互作用2分别和O，并在对硫取代基小号-顺式的vinylsulfoxide的构象，必须考虑到预测青睐立体化学过程。