1-methyl-3,5-dihydro-4,1-benzothiazepin-2(1H)-one | 158834-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并硫氮卓类
• 英文名称: 1-methyl-3,5-dihydro-4,1-benzothiazepin-2(1H)-one
• 英文别名: 1-methyl-3,5-dihydro-4,1-benzothiazin-2(1H)-one；1-methyl-5H-4,1-benzothiazepin-2-one
• CAS: 158834-95-8
• 化学式: C₁₀H₁₁NOS
• 分子量: 193.269
• InChiKey: MMYBXDUHGVMTKT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  431.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.200±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-3,5-dihydro-4,1-benzothiazepin-2(1H)-one 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5-chloro-1-methyl-5H-4,1-benzothiazepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactions of Lactam Sulfonium Salts with a Sulfonio Bridgehead. II. 1,1a,4,5,6-Pentahydro-6-oxo-2H-thiopyrano(1,6-d)-4,1-benzothiazepinium Perchlorates.

  摘要：

  三环苯噁唑铵盐（5）通过[2+4]极性环加成反应合成，该反应中生成的噻唑中间体（4A），是由相应的α-氯硫化物（4）和二烯在过氯酸银存在下反应得到的。对5a的X射线分析显示，噻唑酮骨架和二氢噻吡啶环的构型是顺式融合的。苯噁唑铵盐（5）与NaBH4或NaH的反应通过[2,3]-σ-转位重排反应产生了高产率的3,6-环噻唑苯唑酮衍生物（9），其中的中间体（11）为亚胺。环噻唑苯唑酮（9a）的立体化学通过核Overhauser增强（NOE）技术确定，最后通过m-氯过苯甲酸（MCPBA）氧化反应获取的硫氧化物（10）的X射线分析确认。对环噻唑苯唑酮（9a）进行烷基化反应，得到了构型在C-3处保持不变的3-烷基-3,6-环噻唑苯唑酮（12）。通过SmI2还原苯噁唑铵盐（5）获得了良产率的二氢噻吡啶衍生物（13）。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.265
• 作为产物：
  描述：

  2-isothiochroman-4-one oxime 在 polyphosphoric acid trimethylsilyl ester 、 sodium hydride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-methyl-3,5-dihydro-4,1-benzothiazepin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactions of Lactam Sulfonium Salts with a Sulfonio Bridgehead. II. 1,1a,4,5,6-Pentahydro-6-oxo-2H-thiopyrano(1,6-d)-4,1-benzothiazepinium Perchlorates.

  摘要：

  三环苯噁唑铵盐（5）通过[2+4]极性环加成反应合成，该反应中生成的噻唑中间体（4A），是由相应的α-氯硫化物（4）和二烯在过氯酸银存在下反应得到的。对5a的X射线分析显示，噻唑酮骨架和二氢噻吡啶环的构型是顺式融合的。苯噁唑铵盐（5）与NaBH4或NaH的反应通过[2,3]-σ-转位重排反应产生了高产率的3,6-环噻唑苯唑酮衍生物（9），其中的中间体（11）为亚胺。环噻唑苯唑酮（9a）的立体化学通过核Overhauser增强（NOE）技术确定，最后通过m-氯过苯甲酸（MCPBA）氧化反应获取的硫氧化物（10）的X射线分析确认。对环噻唑苯唑酮（9a）进行烷基化反应，得到了构型在C-3处保持不变的3-烷基-3,6-环噻唑苯唑酮（12）。通过SmI2还原苯噁唑铵盐（5）获得了良产率的二氢噻吡啶衍生物（13）。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.265

文献信息

• New Transformation of Lactam Sulfides to Tetrahydro-3,6-epithiobenzazocines via Bicyclic Sulfonium Salts with a Sulfonio Bridgehead
  作者：Tadashi Kataoka、Yoshihide Nakamura、Harutoshi Matsumoto、Tetsuo Iwama、Hiroshi Shimizu

  DOI：10.3987/com-94-6780

  日期：——

  Benzothiazinone (1) was chlorinated with N-chlorosuccinimide and subsequently submitted to [2++4] cycloaddition with 1,3-dienes in the presence of silver perchlorate to afford cyclic sulfonium salts (3). Reactions of 3 with sodium borohydride or sodium hydride provided 4-vinyltetrahydro-3,6-epithiobenzazocine derivatives (9) in good yields.
• Kataoka Tadashi, Nakamura Yoshihide, Matsumoto Harutoshi, Iwama Tetsuo, S+, Heterocycles, 38 (1994) N 8, S 1733-1736
  作者：Kataoka Tadashi, Nakamura Yoshihide, Matsumoto Harutoshi, Iwama Tetsuo, S+

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Reactions of Lactam Sulfonium Salts with a Sulfonio Bridgehead. II. 1,1a,4,5,6-Pentahydro-6-oxo-2H-thiopyrano(1,6-d)-4,1-benzothiazepinium Perchlorates.
  作者：Tadashi KATAOKA、Yoshihide NAKAMURA、Harutoshi MATSUMOTO、Tetsuo IWAMA、Hiroshi SHIMIZU、Osamu MURAOKA、Genzoh TANABE

  DOI：10.1248/cpb.45.265

  日期：——

  Tricyclic benzothiazepinium salts (5) were prepared by [2+ +4] polar cycloaddition of thionium intermediates (4A), generated from corresponding α-chloro sulfides (4) and dienes in the presence of silver perchlorate. X-Ray analysis of 5a revealed that the configuration of the thiazepinone skeleton and the dihydrothiopyran ring is cis-fused.Reactions of benzothiazepinium salts (5) with NaBH4 or NaH afforded 3, 6-epithiobenzazocinone derivatives (9) in high yields by [2, 3]-sigmatropic rearrangement of an ylide intermediate (11). The stereochemistry of epithiobenzazocinone (9a) was determined by the nuclear Overhauser enhancement (NOE) technique and finally by X-ray analysis of the sulfoxide (10) derived from epithiobenzazocinone (9a) by m-chloroperbenzoic acid (MCPBA) oxidation. Alkylation of epithiobenzazocinone (9a) afforded 3-alkyl-3, 6-epithiobenzazocinones (12) with retention of the configuration at C-3. Dihydrothiopyran derivatives (13) were obtained in good yields by SmI2 reduction of benzothiazepinium salts (5).

  三环苯噁唑铵盐（5）通过[2+4]极性环加成反应合成，该反应中生成的噻唑中间体（4A），是由相应的α-氯硫化物（4）和二烯在过氯酸银存在下反应得到的。对5a的X射线分析显示，噻唑酮骨架和二氢噻吡啶环的构型是顺式融合的。苯噁唑铵盐（5）与NaBH4或NaH的反应通过[2,3]-σ-转位重排反应产生了高产率的3,6-环噻唑苯唑酮衍生物（9），其中的中间体（11）为亚胺。环噻唑苯唑酮（9a）的立体化学通过核Overhauser增强（NOE）技术确定，最后通过m-氯过苯甲酸（MCPBA）氧化反应获取的硫氧化物（10）的X射线分析确认。对环噻唑苯唑酮（9a）进行烷基化反应，得到了构型在C-3处保持不变的3-烷基-3,6-环噻唑苯唑酮（12）。通过SmI2还原苯噁唑铵盐（5）获得了良产率的二氢噻吡啶衍生物（13）。